Цезиевый электрод,

Исследуя потенциалы щ,елочных металлов — лития, натрия, калия, рубидия, цезия, — Плесков установил, что э. д. с. цепи Rb Rb s+ s оказывается неизменной во многих растворителях. На основании этого Плесков высказал предположение о том, что потенциал цезиевого или рубидиевого электродов следует считать неизменным в различных растворителях, т. е. считать, что э. д. с. Pt(H2)lH+ l s+l s при переходе от одного растворителя к другому изменяется не за счет цезиевого электрода, а только за счет водородного электрода. [c.417]

В. А. Плесков высказал предположение, что с увеличением радиусов катионов различие в энергии их сольватации в различных растворителях будет стремиться к нулю. На основании этих соображений Плесков предложил пользоваться в качестве стандартного электрода во всех растворителях цезиевым электродом. [c.398]

Кроме перечисленных, были и другие попытки установления единой шкалы кислотности. Несколько лет назад такую попытку сделал Плесков. Мы уже говорили, что. исследуя потенциалы щелочных металлов — лития, натрия, калия, рубидия, цезия, Плесков установил, что разница в потенциалах рубидиевого и цезиевого электродов в различных растворителях, т. е. э.д.с. цепи Rb Rb+ s+ s оказывается неизменным во многих растворителях. [c.790]

На основании этого Плесков высказал предположение о том, что потенциал цезиевого или рубидиевого электродов следует считать неизменным в различных растворителях, т. е. считать, что э.д.с. Pt(H2) j H+H S+ s три переходе от одного растворителя к другому изменяется не за счет цезиевого электрода, а только за счет водородного электрода. [c.790]

Этот вывод был сделан па том основании (см. гл. IX), что изменение потенциала цени Hg( s) s l ] Ag I, Ag при переходе от воды к спирту близко к изменению потенциала цепи Pt(H2)lH llAg l, Ag. В этих цепях анионы одинаковы следовательно, изменения потенциалов водородного и цезиевого электродов (во всяком случае при переходе от воды к спиртам) близки между собой. Поэтому не было оснований предполагать, что изменение потенциала цепи Pt(H2)lH+ s j s во всех растворителях обязано только водородному электроду изменение потенциала обязано и водородному и цезиевому электродам. Это говорит о том, что в общем нельзя основывать оценку кис-.лотности в неводных растворах на предположении Плескова. [c.417]

Дуговой разряд постоянного тока. Дуга постоянного тока представляет собой, стационарный газовый разряд, в котором прохождение тока обусловливается электронами и ионами. Для спектрально-аналитических целей преимущественно используют дугу низкого напряжения между угольными (графитовыми) электродами (ток 5—15 А, питающее напряжение 220 В, ток ограничивают балластным сопротивлением). Температура дугового разряда зависит от подводимой электрической мощности и от природы газа в межэлектродном промежутке. В смесях эта температура определяется наиболее легко ионизируемым элементом (например, для дуги с чисто угольными электродами Т 7700 К при потенциале ионизации 1 = 11,3 эВ, а для дуги между цезиевыми электродами Т 2900 К при , = 3,9 эВ). Вводя легко ионизирующиеся элементы в плазму дуги, можно регулировать ее температу- [c.187]

Этот вывод был сделан на том основании (см. гл. IX), что изменение потенциала цепи Hg( s) s l Ag l,Ag при переходе от воды к спирту близко к изменению потенциала цепи Pt(H2) H llAg l,Ag. В этих цепях анионы одинаковы следовательно, изменение потенциалов водородного и цезиевого электродов (во всяком случае при переходе от воды к спиртам) близко между собой. Поэтому не было оснований предполагать, что [c.483]

Рубидиевая шкала оказалась полезной для приведения потенциалов электродов в различных растворителях к общей основе. Ион цезия больше рубидиевого и, по-видимому, несколько хуже сольватирован, чем рубидиевый поэтому Плесков мог бы выбрать в качестве стандарта цезиевый электрод, если бы располагал более надежными сведениями о его потенциалах в различных растворителях. Однако, как указал Штрелов [15], различия между стандартными потенциалами КЬ+ и Сз+ почти не зависят от растворителя, и рубидиевая шкала дает результаты, качественно согласующиеся с ожидаемыми для свободных энергий переноса других ионов. Преимущества этой шкалы выявились в работе Коци и сотр. [35], которые измерили полярографические потенциалы полуволн ряда катионов, присутствующих в виде перхлоратов в се.ми растворителях. В этих опытах использовался один и тот же фоновый электролит (0,05 или 0,1 М раствор перхлората тетраэтиламмония) разности потенциалов полуволн для данной пары металл — ион металла в различных растворителях позволяют грубо оценить свободные энергии переноса этих катионов или различия в их энергиях сольватации. [c.329]

Таким образом, по Писаржевскому, переход ионов из металла в раствор совершается не за счет физически неясной электролитической упругости растворения металла, а в результате его взаимодействия с молекулами растворителя. Явление электролитической диссоциации электролитов и возникновение электродного потенциала основаны, следовательно, на одном и том же процессе сольватации (в случае водных растворов — гидратации) ионов. При этом, как следует из реакции (IX-49), при растворении образуются не свободные, а сольватированные ионы, свойства которых зависят от природы растворителя. Поэтому, в отличие от теории Нернста, величина стандартного потенциала данного электрода должна меняться при переходе от одного растворителя к другому. Подобная зависимость была обнаружена и послужила предметом исследований многих авторов (Н. А. Изгарышева, А. И. Бродского, В. А. Плескова, Хартли, Н. А. Измайлова и др.). Было установлено, что изменение электродного потенциала при переходе от одного растворителя к другому оказывается тем большим, чем меньше радиус и выше заряд иона, участвующего в электродной реакции. По Плескову, меньше всего изменяются потенциалы цезиевого, рубидиевого и йодного электродов, где в установлении электродного равновесия участвуют одновалентные ионы значительных размеров. Напротив, эти изменения особенно велики для ионов водорода и поливалентных катионов малых размеров. Именно такие изменения электродных потенциалов от природы растворителя следовало ожидать на основе представлений Писаржевского о роли сольватационных явлений в образовании скачка потенциала металл — раствор. Для количественного сравнения потенциалов в различных растворителях используют в качестве стандартного нулевого электрода цезиевый электрод, поскольку его потенциал меньше всего зависит от природы растворителя. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология