Дегидронафталины

Моногалогенопроизводные нафталина характеризуются низкой реакционной способностью в реакциях нуклеофильного замещения (см. задачу 925). Реакция 1-хлорнафталина с амидом натрия протекает в две стадии —элиминирование с образованием 1,2-дегидронафталина, затем присоединение амид-иона и протона с образованием смеси 1- и 2-нафтиламинов. [c.241]

Эти данные служат доказательством промежуточного образования аринов—1,2-дегидронафталина II и 2,3-дегидронафталина VI. [c.286]

По направлению, идущему с образованием дегидробензола, как при взаимодействии с пара-, так и с лйта-замещенными галогенпроизводными получают смесь анилинов, однако при взаимодействии с орто-замещенными галогенпроизводными получают только Л е/иа-замещенный анилин (пример в.1). Точно предсказать относительные скорости реакции по обоим этим направлениям трудно, но, как правило, чем выше основность реагента и кислотность ви-цинального водорода, а также чем менее реакционноспособен галоген, тем больше будет участие образующегося в качестве промежуточного соединения дегидробензола. 1-Галогеизамещенный нафталин и амид натрия, по-видимому, реагируют исключительно через стадию образования дегидронафталина, давая 33% 1- и 67% [c.508]

Хотя реакция 1,2-дегидробензола с бензолом и приводит к некоторому количеству продуктов 1,2-циклоприсоединения, в особенности в отсутствие ионов серебра(I), она не является обычной. С другой стороны, 1,8-дегидронафталин реагирует с бензолом, давая смесь 1-фенилнафталина, циклического 1,2-аддукта и продукта его окисления флуорантена (схема уравнений 175) [122]. Подобным образом 1,8-дегидронафталин при реакции с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты дает диметиловый эфир аценафтилендикарбоновой-1,2 кислоты [123]. [c.400]

В настоящее время определенных путей генерации 1,3-дегидро-бензола нет. Не исключено, что при дегидробромировании (125) возникает (98в) со структурой типа бицикло [3.1.0] гексатриена, но возможны и альтернативные механизмы [117]. Однако по аналогии с генерацией дегидробензола из аминотриазола можно легко получить 1,8-дегидронафталин (102) [118]. [c.609]

На соотношение изомеров влияют также пространственные взаимодействия, например количество жега-изомера в случае 3-за-мещенных аринов возрастает при увеличении объема заместителя или нуклеофила. Атомы водорода в пери-положении также препятствуют подходу объемистых нуклеофилов к 1,2-дегидронафталину и 9,10-дегидрофенантрену. [c.612]

Кроме дегидробензола известны многие другие дегидроарены и дегидрогетарены, объединяемые общим термином арины. Методы получения этих частиц аналогичны методам, используемым для получения и фиксации дегидробензола. В качестве примера приведем получение бициклического 1,2-дегидронафталина и гетероциклических аринов (3,4-дегицропирндина и 3,4-дегид-рохинолина) [c.583]

Поведение фторнафталинов по отношению к избытку фениллития также согласуется с количественным первоначальным элиминированием ННа с образованием дегидронафталинов [43, 47], 1,2-Дегидронафталин, образующийся из 1-фторнафта-лина через 2-литиевое производное, присоединяет анионоидный [c.60]

Как показывает металлирование фенилнатрием, нафталин кислее бензола [25]. Поэтому образование 1,2-дегидронафталина идет быстрее, чем образование дегидробензола, особенно если в реакции участвует водород в положении 1 (таблица 2-8). Относительная константа скорости реакции, равная 39, показывает, что 9-бромфенантрен — соединение еще более кислое [53]. [c.84]

Замещение при действии нуклеофильных реагентов на 1-галогенонафталины. Соотношение двух направлений присоединения к 1,2-дегидронафталину [47, 49) [c.106]

В ряду дегидробензол, 1, 2-дегидронафталин, 9, 10-дегидрофенантрен будет благоприятствовать образованию особой связи дегидробензола с ее. слабым перекрыванием орбит. Важным подтверждением является наблюдаемый порядок избирательности (стр. 98—99), который хорошо совпадает с ожидаемыми стабильностями связей [55]. [c.110]

Аутоокисление циклических олефинов, содержащих одновременно аллильный и бензильный водороды, может протекать при 18—35 °С с образованием легко выделяемых гидроперекисей [691. Таким образом, протекает, например, аутоокисление дегидронафталина [c.298]

Литийарины КИб R = Li) селективно подвергаются атаке нуклеофила в орго-положение с образованием соединения (М7) [337J, Ориентация нуклеофильного присоединения к ари-ну зависит также от нуклеофильности реагента и стерических эффектов. Как и в других реакциях, чем активнее нуклеофил, тем "меньше избирательность его атаки. Стерические затруднения возникают из-за наличия заместителя в орто- или пери-, поло кении к тройной связи и проявляются тем сильнее, чем больше объем вступающего нуклеофила. Так, в 1,2-дегидронафталине атака в положение 1 затруднена наличием в пери-поло жении атома водорода, отчего при взаимодействии с объеми- стыми аминами, например диизопропиламином, остаток амина присоединяется только в положение 2. (Примеры нуклеофильного замещения но аринному механизму см. в разд. 8.1.1, [c.115]

Дегидронафталин XXXVIII и 2,3-дегидронафталин XXXIX, называемые нафтинами, могут получаться по методам, разработанным, для получения дегидробензола (см. стр. 205). Описаны некоторые реакции этих неустойчивых углеводородов, которые не могут быть получены в чистом виде [c.216]

Следует отметить, что ни при термолизе, ни при фотолизе натриевого производного тозилата этого соединения 1,8-де-гидронафталина получить не удалось. Несмотря на формальное сходство распада 1-( бензо-1,2,3-триазино)нитрена с согласованной фрагментацией 1,2,3-триазольного аналога, образование 1,8-дегидронафталина, скорее всего, идет бирадикаль-ным путем. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология