Фторнафталины

Вещество Р — р-бромнафталин, Н — р-фторнафталин. К— р-нафтойная кислота, Ь — азокраситель [c.237]

В ТОМ случае, если исходят из 1-фторнафталина. Таким образом, Р [c.61]

Возможность замены фтора на хлор и бром во фторнафталинах, не претерпевающих при этом изомерных превращений, указывает на то, что обмен галоида является не следствием реакции изомеризации, а параллельным процессом. [c.67]

Данные, полученные при изомеризации 1-хлорнафталина-1-С , показывают, что миграция атома хлора из положения 2 в положение 3, если и происходит, то лишь в небольшой степени. Это обусловлено значительной локализацией двойных связей в молекуле нафталина и вытекающим отсюда различием i — Сг и Сг — Сз связей. В этом отношении интересно наблюдение, что 1-хлор-2-фторнафталин, у которого положение 2 занято атомом фтора, не изменяется при пропускании его паров над окисью алюминия при 350° в токе фтористого водорода [58]. [c.74]

При обработке 1-хлор- или 2-хлорнафталина пиперидидом лития и пиперидином в эфирном растворе образуется смесь 1-пиперидинонафталина(1) и 2-пиперидинонафталина(П) в соотношении 31 69. Такое же соотношение получается из 1-бром- или 1-иоднафталинов. Однако для 1-фторнафталина соотношение зависит от концентрации пиперидина. При высокой концентрации пиперидина образуется 84% соединения 1 и 16% соединения П при низкой концентрации пиперидина соотношение продуктов становится таким же, как и в случае реакции с 1-хлорнафталином. Каков механизм этой реакции Почему 1-фторнафталин ведет себя несколько иначе, чем остальные галогениды Объясните роль концентрации пиперидина в реакции с 1-фторнафталином. [c.156]

Хьюсген (1955) исследовал реакцию между 1-фторнафталином 1 и фениллитием. При последующем карбоксилировании были выделены почти в одинаковых количествах 2-фвнилнафтойная-1 кислота III и 1-фенил-нафтойная-2 кислота IV, которые легко разделяются, так как только последняя способна этерифицироваться по методу Фишера. [c.285]

Аналогично из 2-фторнафталина V образуются те же два продукта наряду с 2-фенилнаф-тойной-3 кислотой VII [c.285]

Электрофильное металлирование с участием ароматических субстратов наблюдается при использовании, например, солей ртути, таллия и свинца. Эти реакции не следует смешивать с металлиро-ванием при участии, например, литийорганических соединений, таких как н-бутиллитий. В последнем случае реакция формально представляет собой отрыв наиболее кислого водорода ароматического субстрата н-бутил-аниоиом. Так, фторбензол металлируется в орто-положение к галогену, а 2-фторнафталин образует при металлировании 1- и З-литий-2-фторнафталин (54 и 46% соответственно). [c.344]

Таким же образом могут быть получены р-фтортолуол, 4-фтор-1,3-диметилбснзол, а-фторнафталин, 4,4 -дифтордифенил и т. д. [c.309]

Факт образования РЫРг свидетельствует о том, что в продукте начального окисления наибольший положительный заряд сосредоточен на атоме иода. Анодное окисление фторбензола на платине в ацетонитриле, содержащем (С2Н5)4М ЗНР, приводит к 1,4-дифторбензолу с выходом около 20% (Рожков И. Н., Бухтиаров А. В., Кнунянц И. Л., Изв. АН СССР. Сер. хим., 1972, с. ИЗО). Авторы считают, что и в этом случае процесс начинается с анодного окисления субстрата до катион-радикала. Катион-радикал далее реагирует с анионом фтора, причем одновременно идет перенос на анод второго электрона и отщепление протона. В этих условиях наиболее активным оказывается я-положение молекулы фторбензола. 1,2-Дифторбензол обнаружен не был. Нафталин дает ряд фторсодержащих продуктов, в том числе 1-фторнафталин (выход до 5%). 2-Фторнафталин не образуется (Кнунянц И. Л., Рожков И. И. и др., Изв. АН СССР, Сер. хим., 1970, с. 1207). В. случае трифенилметана устойчивая катионоидная форма должна нести наибольшую долю положительного [c.173]

Поведение фторнафталинов по отношению к избытку фениллития также согласуется с количественным первоначальным элиминированием ННа с образованием дегидронафталинов [43, 47], 1,2-Дегидронафталин, образующийся из 1-фторнафта-лина через 2-литиевое производное, присоединяет анионоидный [c.60]

Аминирование галогенобензолов амидом калия в жидком аммиаке разработано Бергстромом с сотрудниками [5]. В этих же условиях Урнер и Бергстром [100] из хлор-, бром- и иоднаф-талинов, замещенных в положении 1 или 2, получили почти идентичную смесь, состоящую из 43—53% 2-нафтиламина и 2—3% 1-изомера. Удивительно, что фторнафталины реагируют медленно и без перегруппировки. [c.63]

Гуйсген и Сауер [46] при обработке фторнафталинов литий-пиперидидом столкнулись с таким же аномальным поведением, как было описано на стр. 63 для амида калия [100]. С изменением концентрации соотношение изомеров очень сильно меняется, что указывает на наличие конкурируюид,его механизма замещения. Высокие концентрации литийпиперидида и низкие концентрации пиперидина дают изомерные амины в 1,2-де-гидронафталин-соотношении , приведенном в табл. 2-2. С другой стороны, при взаимодействии 1-фторнафталина с большим избытком пиперидина и маленькой концентрацией литийпиперидида, образуется до 84% М-(1-нафтил)пиперидина. [c.67]

О фторбензол хлорбензол Д 1-фторнафталин а 9-хлор-фенантрен. 1 — 9, 10-дегидрофенантрен, й = 12, 8 2 —1, 2-де-гидронафталин, А = 5, 8 3 —дегидробензол, й = 4,4. [c.99]

При пропускании паров 1-хлор- и 1-бромнафталинов над окисьЮ алюминия при 350° в токе фтористого водорода основным направлением реакции является изомеризация их соответственно в 2-хлор- и 2-бром-нафталины [57]. Обмена атомов галоида на фтор при этом не происходит. Попытка осуществить в этих условиях изомеризацию 1- и 2-фторнафта-линов не увенчалась успехом [58]. В обоих случаях были получены обратно исходные изомеры. В присутствии хлористого и бромистого водорода фторнафталины обменивают атом фтора на хлор и бром с образованием смеси изомерных монохлор- или соответственно монобромнафталйнов [57]. В атом, случае реакция. обмена необратима. [c.67]

Можно полагать, что в момент перехода атома хлора из положения 1 в положение 2 или обратно реализуется структура I, в которой хлор образует вторую связь за счет одной из неподеленных пар электронов, подобно тому как это присходит в галогенониевых соединениях (см., например, [87]). С этой точки зрения отрицательные результаты, полученные при попытке изомеризовать фторнафталины, могут быть объяс -нены высокой электроотрицательностью атома фтора, препятствующей присоединению протона к связанному с ним атому углерода и самому акту миграции фтора, во время которого одна из его электронных пар [c.73]

В -спектрах нафталина и перфторнафталина (табл. 31) пики молекулярных ионов являются главными, но эти -спектры сильно отличаются относительными величинами фрагментарных пиков. Наибольшее различие заключается в появлении значительного пика, соответствующего поте ре молекулярным ионом частицы СР, В спектре собственно нафталина аналогичного пика нет. Потенциал ионизации перфторнафталина, определенный методом электронного удара, оказался равным 11,3 эв. Однако эта -величина соответствует, по-видимому, некоторому возбужденному состоянию молекулы, так как было показано, что введение одного атома фтора в молекулу нафталина повышает потенциал ионизации от 8,12 до 8, 199 эв (для 1-фторнафтали-на)— 8,396 эв (для 2-фторнафталина) . [c.329]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.285 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.277 , c.278 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.456 ]

Химия и технология соединений нафталинового ряда (1963) -- [ c.175 , c.176 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.483 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология