Чесалова

В. С. Чесалова, Гетерогенный катализ в химической промышленности, Госхимиздат, 1955, стр. 132. [c.173]

Дзпсько, Вишневская и Чесалова [90] показали возможность проведения термической дегидратации поверхности кремнезема без уменьшения величины его удельной поверхности. Вероятно, эти авторы первыми пришли к правильному заключению, что физически адсорбированная вода удалялась при 115°С и что большая доля оставшейся связанной воды присутствовала в виде слоя гидроксильных групп на поверхности кремнезема, так как относительное процентное содержание этой связанной воды оказалось пропорциональным удельной поверхности для серии образцов. Они также пришли к заключению, что в интервале 115—600°С все большее число гидроксильных групп конденсировалось с выделением воды при условии лишь минимального снижения величины удельной поверхности. По оценкам этих авторов, каждая группа ОН занимала на поверхности площадь, равную 15 Д2, так что поверхностная концентрация должна была составлять 6,7 ОН-групп/нм . [c.881]

Дзисько, Вишневская и Чесалова [105] провели дегидратацию образцов силикагелей с диаметрами пор 10, 20 и 27 А при серии значений температур обработки и измеряли содержание оставшейся воды. Силикагели с меньшими размерами пор удерживали наибольшее количество воды, как это показано в табл. 6.2. Эти результаты можно объяснить на основании того, что удаление поверхностных гидроксильных групп, связанных между собой водородными связями, при повышенной температуре затруднено. Вероятно, что механизм дегидратации предусматривает термическую диссоциацию протона, который мигри рует и присоединяется к гидроксильной группе, образуя молекулу воды. Для подобной диссоциации необходима затрата большей энергии, если бы атом водорода располагался между смежными атомами кислорода. [c.886]

Как было показано Ждановым [141], дегидратация поверхности кремнезема вызывает появление гистерезисной петли ири измерении изотерм адсорбцгш — десорбция паров воды, причем такой гистерезис первый раз проявляется на дегидратированном силикагеле. (Вероятно, Жданов обнаружил этот эффект, связанный с дсгидратаг(ней кремнезема, еще до того, как выполнили свою работу Дзисько, Вишневская и Чесалова [90].) Жданов пришел к заключению, что НгО адсорбируется главным образом на группах ОН, но оксидные мостики, получаемые в результате дегидратации, могут быть регидратированы до образования груип ОН за счет адсорбции воды. До.казатсльством того, что НгО адсорбируется на группах ОН, согласно Жданову, является следующий факт. Когда силикагель нагревался при 500, а не ири 300 С, то образец дополнительно терял 2,2 ммоль групп ОН в расчете на 1 г 8102. При сравнении изотерм адсорбции, измеренных иосле предварительного нагревания силикагеля при 300 п 500°С соответственно, и при. значении относительного давления р/ро = 0,1, образец, который нагревался при 500°С, адсорбировал на 1,95 ммоль НгО/г 8102 меньше, чем образец, который нагревали прп 300°С. При р/ро = 0,2 эта разница составила 2,7 ммоль НгО/г 8102- Таким образом, прн низком относительном давлении при потере каждой группы ОН с поверхности воды адсорбировалось приблизительно на одну молекулу меньше. [c.899]

С другой стороны, факт активности поверхности заведомо кристаллических систем (проволок, пластинок, черней, губок и т. д.), разумеется, не требует какого-либо литературного или экспериментального обоснования. Даже некоторые экспериментальные факты по адсорбционным катализаторам приводят к выводу об активности кристаллической поверхности. Такие результаты были получены в работах Чесаловой и Борескова [43, 44], а также нами [45] для некоторых катализаторов (платина на силикагеле), предварительно подвергнутых жесткой термической обработке и поэтому почти полностью закристаллизовавшихся. Между тем их уровень активности по отношению к окислению сернистого газа оказался столь высоким, что никакими следовыми количествами атомно-дисперсной фазы объяснить его нельзя. К этому следует добавить, что изучение кристаллических катализаторов методом отравления приводит к выводу, что около 30% кристаллической поверхности обладает каталитической активностью [46—48]. [c.76]

Адсорбционный катализатор с полностью закристаллизованным слоем. Применяя к уравнению (91) условие Y=l, получаем выражение (93), т. е. что удельная активность адсорбционного катализатора с полной или близкой к полной (y I) кристаллизацией слоя близка к постоянству. Хорошим примером этого положения служит работа Чесаловой и Борескова [43, 44] по окислению сернистого газа на катализаторах платиновых и на силикагеле, которые благодаря жесткой предварительной термической обработке были практически полностью закристаллизованы. [c.136]

В табл. 18 приведены величины средних радиусов пор для некоторых промышленных катализаторов, взятые из обзора Г. К. Борескова и В. С. Чесаловой [851]. [c.405]

Если процесс протекает в диффузионных или переходных областях, то уменьшение drp будет вести к увеличению скорости реакции при этом гидравлическое сопротивление и условия отвода тепла будут изменяться так же, как и в кинетической области. Однако возрастание гидравлического сопротивления в данном случае может в какой-то степени компенсироваться увеличением скорости процесса. Как отмечают Г. К- Боресков и В. С. Чесалова [851], сочетание этих факторов оказывается благоприятным, в частности, при проведении процесса во внутренней переходной области. [c.447]

Если в отношении оптимальной пористой структуры теория в каждом отдельном случае может дать совершенно четкие рекомендации, то в отношении способов создания требуемой структуры дело обстоит гора.здо хуже. Некоторые общие способы регулирования пористой структуры катализаторов изложены в статье В. С. Чесаловой и автора [7]. Регулирование тонкой пористой структуры удобнее всего осуществлять на тех стадиях приготовления катализатора, когда его основные компоненты находятся в коллоидной форме. При обезвоживании гелей сжатие сруктуры, определяющее размеры пор, зависит от величины капиллярных сил, стягивающих структуру, и от прочности каркаса геля, противодействующей этому стягиванию. Воздействуя на оба эти фактора, можно в широких пределах варьировать размер тонких пор и внутреннюю поверхность катализаторов. Если каталитически активный компонент образуется в результате химического превращения осаждаемого вещества после его кристаллизации, то тонкая пористая стуктура определяется условиями проведения этого превращения, объем же крупных пор зависит от пористой структуры и степени кристалличности исходного вещества. [c.17]

Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций (1964) -- [ c.283 , c.405 , c.447 , c.577 ]

Развитие учения о катализе (1964) -- [ c.217 , c.356 ]

Развитие учения о катализе (1964) -- [ c.217 , c.356 ]

Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.0 ]

Основы предвидения каталитического действия Том 2 (1970) -- [ c.12 , c.268 , c.274 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.394 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология