Сравнение изотермы ионного обмена

Далее, сравнен изотерм адсорбции Нг на катали заторах Pt/Na У, полученных ионным обменом и пропит кой (рис. 2, 2—5), показывает, что дополнительная ад сорбция меньше в случае пропиточных катализатора по сравнению с ионообменными. [c.122]

Если объем раствора невелик по сравнению с количеством ионита, граничные условия нельзя считать постоянными, поскольку концентрация ионов А в растворе изменяется в процессе обмена. Для такого случая найдено решение в общем виде [81] (см. также [1, 25, 79]) и полученные результаты сведены в таблицы [80]. Однако это решение ограничено условием постоянства коэффициентов взаимодиффузии и линейностью изотермы обмена. В действительности такие условия выполняются лишь при изотопном обмене или если один из ионов находится в микроколичестве. [c.297]

Баррер и Дэвис [34] изучили диффузию в Н-шабазите. Н-форма была получена из природного Са-шабазита ионным обменом с МН4С1 с последующим прокаливанием в сухом кислороде. Подробное изучение сорбции в этом образце Н-С4Н10 показало, что с увеличением количества адсорбированного вещества коэффициент диффузии возрастает. Этот результат противоположен тому, который наблюдался ранее нри адсорбции н-С4Н,о на Са-шабазите. Такое различие, возможно, связано с изменением формы изотермы адсорбции, которая в соответствии с уравнением (5) сильно влияет на коэффициент диффузии. С помощью уравнения такого типа была определена константа Х=Оо/КТи было показано, что эта константа практически не зависит от концентрации сорбата. Авторы полагают, что эта величина является более важной константой сорбционного процесса. Расчетные значения энергии активации для нормальных углеводородов приведены в табл. 7-4. Сравнение этих результатов с данными, полученными для Са-шабазита (табл. 7-1), показывает, что для Н-формы энергия активации увеличивается значительно медленнее. Этого можно было ожидать для образца, в котором полости свободны от больших ионов На и Са. [c.474]

Более полную характеристику обменных свойств ионитов дают так называемые изотермы обмена (рис. 1, 2). Для большинства изученных ионов изотермы обмена Н+—Ме " " имеют S-образный вид, что свидетельствует об обращении селективности катионитов в зависимости от соотношения конкурирующих противоионов в твердой фазе. Преимущественное поглощение ионов металла по сравнению с ионами водорода наблюдается при различных значениях эквивалентной доли ионов Ме в фазе катионита, что зависит от природы сорбируемого иона и типа образца. Так, для СКК и SiSb характерна высокая избирательность к ионам d " , Sr , Ва +, различие в величинах сорбции Sr и Са " и почти полное отсутствие сорбции ионов Mg " и N1 для PSb с небольшим содержанием [c.16]

Величина предельной сорбции а ах значительно меньше максимальной емкости исследуемых цеолитов по Зг , найденной после насыщения образцов УМ раствором ЗгС12. Это показывает, что при сорбции микроколичеств стронция из водопроводной воды происходит насыщение лишь части обменных центров, находящихся на внешней поверхности минерала. В случае клиноптилолита из месторождения Дзегви точки изотермы ложатся на две пересекающиеся прямые (рис. 49). Очевидно, это связано с наличием двух типов обменных центров, обладающих различной энергией. В данном случае реализуются центры на внешней поверхности минерала и часть центров внутренней поверхности. Клиноптилолит из месторождения Дзегви, в отличие от образцов из других месторождений, характеризуется натриевой катионной спецификой. По сравнению с другими обменными катионами, присутствующими в цеолите, ионы N3 обладают к нему меньшим сродством и наиболее легко обмениваются на ионы [c.153]

Сопоставляя изопиэстические кривые для двух таких смол, необходимо найти точки на двух кривых, соответствующие одному тому же влагосодержанию и подставить в уравнение (2. 29) значения относительной упругости пара а. Можно не настаивать на необходимости приравнивания нулю давления набухания для ионита сравнения. В таком случае рассчитанное давление набухания будет давать разность Р —Р- . Сопоставление любых изопиэстических изотерм показывает, что рассчитанное по уравнению (2. 29) давление набухания зависит от выбора влагосодержания в изучаемой смоле, а следовательно, зависит от ионной силы раствора. Более того, эта величина существенным образом меняется при замене одного типа ионов другим при ионном обмене. Причем это изменение наблюдается во всем последовательном процессе изменения состава ионита от одной чистой ионной формы до другой формы с другим противоионом. Рассчитанные таким образом давления набухания составляют величину в десятки и сотни атмосфер для смол, содержащих 8—20% дивинилбензола. Иная величина давления набухания, в десятки раз большая, была рассчитана [ ] исходя из сопоставления химических потенциалов воды в ионите и в равновесном растворе (растворителе) [c.177]

Клиноптилолит проявляет ионно-ситовой эффект по отношению к крупным органическим катионам (см. табл. 7.9) [36]. В серии алкиламмониевых ионов степень обмена Хма с уменьшается с увеличением размера катиона. Тетраметиламмониевые и трет-бутиламмопиевые иопы вообще не обмениваются с катионами иатрия. Изотермы обмена показаны на рис. 7.13, а, а зависимость коэффициентов селективности от степени обмена — на рис. 7.13, б. При обмене па крупные органические катионы число молекул воды в цеолите уменьшается прямо пропорционально 1) степени замещения и 2) объему органического аниона. При рассмотрении молекулярно-ситового эффекта авторы работы исходили из не полностью доказанного (см. гл. 2) предположения об изоструктурности клиноптилолита и гейландита. По сравнению с другими цеолитами клиноптилолит довольно селективен по отношению к иону аммония. Отмечается хорошее совпадение экспериментальных результатов с правилом треугольника , в соответствии с которым константы реакций обмена К между ионами А, В и С связаны между собой соотношением [c.574]

А. В. Трофимов [2] исследовал кинетику обмена карбонатов с водой и установил, что но сравнению с х арбонатом бария природный СаСОз (мел) весьма устойчив в отношении ионного обмена с водой.. . Мелкая фракция мела ( 0,25 мм) обменяла 1,3% кислорода (за 7 мес. нри 20°) и далее Мел, растертый до >0,25 мм, обнаруживает обмен, но столь слабый, что трудно экспериментально учесть кинетику его . Пользуясь по аналогии изотермой обмена, полученной для СаСОз и экстраполируя обмен на 10 лет, А. В. Трофимов пришел к выводу, что обмен размельченного мола за геологическую эпоху составит 5—15%, что свидетельствует, по его мнению, о высокой геологической сохранности кислорода кальцитов. [c.278]

Несимметричность изотермы относительно диагонали квадрата в случае обмена равнозарядных ионов или появление точек перегиба (так называемые -образные изотермы), пересечение изотермой диагонали квадрата — свидетельство существования зависимости взаимодействия фиксированный ион — противоион от степени замещения. 5-Образный характер изотерм обмена может быть связан с полифункциональностью ионита — наличием по крайней мере двух типов обменных центров. Как показывает сравнение расчетных изотерм для этого случая, чем больше отличаются константы обмена этих двух центров, тем более выраженным становится горизонтальный участок, положение которого характеризует предельную емкость по первому типу групп (рис. VI. 9). [c.187]

О, Сдо 20, = 20 = 10). Из графиков следует, что закономерности распространения ионов по трещинам при гомовалентном обмене хорошо согласуются с физическими представлениями. Так, сравнение кривых показывает, что при линейной (АГ 2= 1) обменной сорбции в блоках происходит замедление переноса вытесняющих катионов Су по сравнению с переносом инертного компонента. Такая же картина наблюдается и для обмена по выпуклой изотерме (К 2 = 20), причем катионы Су перемещаются по трещинам медленнее, чем при линейном обмене. Последнее обусловлено поддержанием повышенных концентрационных градиентов в пористой матрице, что интенсифицирует ее насыщение веществом из трещин. И, наоборот, при вогнутой изотерме (АГ 2 0,15) выполаживание концентрационного профиля в блоках замедляет поступление в них катионов из трещин, ускоряя миграционный процесс. [c.443]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология