Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гидратация и дегидратация механизм

    Лимитирующей стадией является стадия 3 — перенос протона от ОН к сопряженному основанию А . Для обратного процесса гидратации ацетальдегида лимитирующей стадией является реакция 4. (Скорость гидратации и скорость дегидратации должны одинаковым образом зависеть от кислотности.) Подобный механизм был предложен и для реакции, катали- [c.489]


    При гетеролитическом катализе промежуточное взаимодействие реагирующих веществ с катализатором протекает по гетеролитиче-скому механизму при этом образование и разрыв двухэлектронных связей протекает без разрушения и образования электронных пар. Гетеролитический механизм осуществляется при каталитических реакциях дегидратации спиртов, гидратации олефинов, крекинга, изомеризации, алкилирования углеводородов, гидролиза и многих других. Катализаторы для этой группы реакций должны обладать способностью к образованию координационной связи путем отдачи или присоединения электронной пары. В частности, они могут представлять собой протонные или апротонные кислоты и основания. [c.406]

    Механизм дегидратации спиртов может быть представлен схемой гидратации олефинов, написанной в обратном порядке  [c.162]

    В работах Бутлерова, таким образом, была впервые установлена общность реакций гидратации, дегидратации и полимеризации, происходящих под каталитическим влиянием кислот. Несмотря на то, что образование триизобутилена происходит при действии на изобутилен более концентрированной серной кислоты, а фаза гидратации бывает менее заметной, механизм [c.63]

    На примерах гидратации простейших олефинов Бутлеров впервые показал механизм каталитической реакции на этих же примерах была установлена генетическая связь между реакциями гидратации, дегидратации и димеризации. [c.261]

    Заметим, что Чирков и Цветкова в цитируемой работе [39], а также Чирков и сотрудники [40] в других работах, рассматривая кинетику и механизм реакций на кислотных катализаторах, устанавливают общность ряда различных процессов, а именно процессов гидратации, дегидратации, полимеризации и изомери- [c.268]

    Обратимая реакция гидратации — дегидратации фумарат малат катализируется ферментом фумаразой. Были тщательно исследованы кинетика и механизм действия кристаллической фумаразы, выделенной из сердца свиньи. Этот фермент с молекулярным весом 2,2.10 состоит из четырех одинаковых полипептидных субъединиц (мол. вес. 48,5-10 ). Для протекания реакции никаких кофакторов не требуется, но эксперименты четко указывают на участие в реакции кислого (т. е. протонированного) и основного (депротонированного) остатков. Их значения при ионной силе [c.356]

    Изменение свойств катализатора под влиянием реакционной среды фактически имеет место почти всегда и не может рассматриваться в отрыве от всего механизма гетерогенного катализа. Адсорбция компонентов реакции на полупроводниковых и металлических катализаторах равнозначна внедрению примесей на поверхности катализатора, появлению новых локальных электронных уровней и общему изменению состояния электронного газа. В реакциях гидратации-дегидратации среда влияет на поверхностную концентрацию кислотных центров и т. д. Однако в термин взаимодействие катализатора с реакционной средой вкладывается понятие изменения химического состава катализатора пли [c.89]


    Механизм кислотно-основного катализа заключается в переносе положительно заряженного иона, например протона, или отрицательного иона, например гидроксила, между катализатором и реагентами, в результате чего происходят внутримолекулярные превращения, облегчающие взаимодействия исходных веществ. По такому типу протекают реакции гидратации, дегидратации, гидролиза, этерификации, поликонденсации в растворах и др. [c.63]

    Итак ясно, что центральной проблемой при составлении гипотез о механизме реакции гидратации — дегидратации в настоящее время является вопрос о переносе протона. Его скорость должна быть лимитирующей. Эстеразные реакции значительно медленнее. Хотя они и могут протекать по тому же механизму, однако заранее нельзя быть уверенным в абсолютном сходстве всех деталей. [c.618]

    В 1955 г. Чирков и Цветкова [39] подробно исследовали кинетику гидратации пропилена и дегидратации изопропилового спирта на пленочном фосфорнокислотном катализаторе. В результате работы было показано, что в интервале температур 90— 140°С при суммарном давлении реагентов не выше атмосферного скорости гидратации пропилена и дегидратации изопропилового спирта описываются уравнением для обратимой мономолекуляр-ной реакции. Оказалось, что константы скорости дегидратации спирта, найденные из опытов по гидратации пропилена и дегидратации изопропилового спирта, близки друг к другу. Это указывает на детальную обратимость процесса, которая в свою очередь ограничивает число мыслимых механизмов протекания этого процесса. Авторами установлен характер зависимости констант скорости гидратации пропилена к и дегидратации спирта 2 от функции кислотности катализирующей среды Яо (функции Гаммета)  [c.268]

    В промышленности нашла широкое применение пока одна группа органических твердых катализаторов — ионообменные смолы ( иониты), катализирующие химические превращения, которые протекают по кислотно-основному механизму этерификация, алкилирование, дегидратация, гидратация, полимеризация и другие [233-235]. [c.174]

    Механизм изомеризации металлилового спирта в изомасляную кислоту должно быть слагается из гидратации спирта с образованием изобутилен-гликоля, после чего следует дегидратация и изомеризация [23]. [c.361]

Рис. 24. Схема каталитического механизма гидратации — дегидратации СО карбоангидразой, согласно которому молекула воды, связанная с 2п, участвует в реакции в качестве и донора, и акцептора электрона. Нет необходимости предполагать, что СОг и НСОз" присоединяются к ферменту конкурентно Рис. 24. <a href="/info/66462">Схема каталитического</a> <a href="/info/8138">механизма гидратации</a> — дегидратации СО карбоангидразой, согласно <a href="/info/1459040">которому молекула</a> воды, связанная с 2п, участвует в реакции в качестве и донора, и <a href="/info/20590">акцептора электрона</a>. Нет необходимости предполагать, что СОг и НСОз" присоединяются к ферменту конкурентно
    Задача 5.6. Согласно принципу микроскопической обратимости, прямая и обратная реакции следуют по одному и тому же пути, но в противоположных направлениях. Исходя из этого, напишите подробный механизм гидратации алкенов — реакции, обратной реакции дегидратации спиртов. (Проверьте ваш ответ в разд. 6-10.) [c.162]

    Такой механизм катализа, по-видимому, имеет место в большинстве известных примеров классического катализа (реакции гидрогенизации, дегидрогенизации углеводородов и спиртов, гидратации и дегидратации, реакции окисления SO2, NH3, разложения перекиси водорода и т. д.). [c.319]

    К гетеролитическим процессам относятся реакции гидратации и близкие к ним по механизму реакции присоединения молекул НХ (где X — С1, Вг, I, N) и соответствующие реакции дегидратации и дегидрогалогенирования. [c.169]

    Но реакции гидратации и дегидратации представляют не только исторический интерес. Они открывают широкие возможности дальнейшего глубокого изучения катализа. Во-первых, эти реакции, как было показано в предыдущей главе, протекают параллельно реакциям дегидрогенизации, что Баландин, Рогинский, Рубинштейн и другие химики использовали для выяснения вопроса о характере контакта органических реагентов с катализаторами. Во-вторых, реакции гидратации и дегидратации, протекая одинаково легко в присутствии кислот в растворах и солей и окислов в жидкой и паровой фазах, указывают на какую-то общность между процессами гомогенного и гетерогенного катализа. Реакции гидратации и дегидратации интересны еще тем, что они, подобно реакциям гидро- и дегидрогенизации, тесно связаны со многими другими реакциями, в процессе которых создаются или разрываются углерод-углеродные связи. Это обстоятельство должно способствовать решению вопроса о механизме реакций полимеризации,, алкилирования и крекинга. Наконец, реакции гидратации и дегидратации играют, вероятно, решающую роль в биологических процессах синтеза и распада белков, жиров, углеводов и высокомолекулярных веществ ферментативного. назначения. [c.262]


    По кислотно-основному механизму идут каталитические реакции гидролиза, гидратации и дегидратации, полимеризации, поликонденсации, крекинга, алкилирования, изомеризации и др. Типичные катализаторы для кислотно-основного взаимодействия — кислоты и основания. Активными катализаторами являются соединения бора, фтора, алюминия, кремния, фосфора, серы и других. элементов, обладающих кислотными свойсгвами, или соединения элементов 1 и 2 групп периодической системы, обладающих основными свойствами. [c.27]

    В сообщении 187 о гидратации диацетатов ацетиленовых гликолей [69] находится подтверждение правильности предположения о механизме превращения винилэтинилкарбинолов в дивинилкетоны через стадии гидратации тройной связи и дегидратации кетола. [c.273]

    Исследование металлокарбоангидраз химическими и кристаллографическими методами указывает на важность тонкого стерического соответствия при взаимодействии упорядоченных молекул растворителя с молекулой субстрата. Из сравнения активностей Со(П)- и 2п(11)-содержащих ферментов (табл. И) следует, что каталитическое действие сложным образом зависит от природы связи металл—кислород, образуемой в области активного центра. Согласно предположению Оргела [267] и Дженкса [268], роль иона металла в белке заключается в увеличении кислотности связанной молекулы воды. В рамках механизма каталитической реакции 2п-(И)-фермента [249, 259] за-счет более сильной поляризации связи ОН координированной воды (как показано на рис. 24) следовало ожидать большего каталитического эффекта при координации карбоангидразы с Со(П), чем с 2п(П). Сильное влияние незначительных стерических искажений на упорядоченную структуру молекул растворителя в области активного центра карбоангидразы подчеркивает важность тонкого стерического соответствия, которое должно выполняться при катализе гидратации— дегидратации СОг. [c.107]

    Хорошо известно, что классический органический синтез (реакции гидратации — дегидратации, гидрогалогенирования—дегидро-галогенирования, этерификации, альдольной и кротоновой конденсации, реакции Конрада, Клайзена, Кневенагеля, Коновалс. ва, Гофмана, Скраупа и т. д.) осуществлялся посредством кислотно-основных катализаторов преимущественно в водных и водно-спиртовых растворах, т. е. в одной жидкой фазе. И в силу ярко выраженного механизма образования и разложения промежуточных стехиометрических соединений АК (гл. III) почти все реакции классического органического синтеза считались некаталитическими  [c.246]

    Следует отметить, что рассмотренная схема дегидратации, аналогичная механизму Е2, не согласуется с приведенным выше ступенчатым механизмом гидратации алкена как частного случая электрофильного присоединения к двойной связи, поскольку принцип микроскопической обратимости требует, чтобы прямая и обратная реакции осуществлялись бы через одни и те же промежуточные состояния. С этой точки зрения с приведенным механизмом гидратации согласуется механизм AaikI для дегидратации  [c.366]

    В случае ацетальдегида найдено, что дегидратация диола в растворе ацетона, изученная дилатометрическими методами, подчиняется законам общего кислотного катализа [37]. (Реакция прямой гидратации была изучена Беллом с сотруд. [44].) Кислотный катализ протекает, по-видимому, по следующему механизму  [c.489]

    В действительности пзвестно очень мало реакций, протекающих с участием и кислотных, и основных агентов, как это допускается в концепции Свейна. Возможность протекания реакций гидратации — дегидратации по такому механизму детально рассмотрена в гл. 4. Другими примерами являются реакция трансаминирования между пиридоксалем и сс-аминофенилуксус-ной кислотой, катализируемая имидазолом (том II), и гидра-зинолиз фенилацетатов (стр. 88), катализируемый обобщенными кислотами. Однако наиболее характерным примером пуш-пуль-ного механизма остается катализируемая а-пиридоном мута-ротация тетраметилглюкозы [86]. [c.49]

    Лечмен [3] видоизменяет механизм таким образом, что соль замещенного аммония непосредственно перегруппировывается в анилид с отщеплением галоидоводорода и без промежуточной гидратации-дегидратации [c.137]

    AK и боковой СО-группой тимина. Механизм данного взаимодействия в какой-то мере аналогичен механизму взаимодействия пептид-краун-эфир. Как было показано выше, модель, учитывающая сольватную оболочку взаимодействующих молекул, предполагает значительный вклад десольватации в значения коэффициентов парных взаимодействий. С увеличением числа глицильных групп в пептиде происходит усиление специфической дегидратации, поэтому уменьшение гидратации от триглицина к глицину способствует усилению взаимодействия с тимином. [c.245]

    Вместе с тем многообразие и большое своеобразие органических реакций приводит к необходимости и целесообразности их классификации по другим признакам 1) по электронной природе реагентов (нуклеофильные, электрофильные, свободнорадикальные реакции замешения или присоединения) 2) по изменению числа частиц в ходе реакции (замещение, присоединение, диссоциация, ассоциация) 3) по частным признакам (гидратация и дегидратация, гидрирование и дегидрирование, нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование, алкилирование, формилирование, карбоксилирование и декарбоксилирование, энолизация, замыкание и размыкание циклов, изомеризация, окислительная деструкция, пиролиз, полимеризация, конденсация и др.) 4) по механизмам элементарных стадий реакций (нуклеофильное замещение 8м, электрофильное замещение 8е, свободнорадикальное замещение 8к, парное отщепление, или элиминирование Ё, присоединение Ас1е и Ас1к и т. д.). [c.184]

    Гетеролитический механизм осуществляется при процессах кислотно-основного гетерогенного катализа, таких, как дегидратация спиртов, гидратация олефивов, крекинг, изомеризация и алкилирование углеводородов, гидролиз эфиров, амидов и т. д. Типичными катализаторами таких процессов являются соединения, способные передавать или принимать протон от реагентов, образовывать координационные связи путем отдачи или присоединения электронной пары. К катализаторам кислотно-основного типа относятся следующие вещества. [c.639]

    По меньшей мере у части рассматриваемых систем механизм массопереноса в геле ближе к поверхностной диффузии, чем к молекулярному диффузионному потоку, осложненному пористостью и извилистостью структуры геля. Так, для гидратации изобутилена на смоле Дауэкс 50 в условиях диффузионных ограничений Гупта и Дуглас [128] нашли, что О ф уменьшается с 5,5-10 при 74 °С до 1,7-10 м2/с при 89 °С (значения О ф вычислены из данных о скорости реакции). Этот результат напоминает данные Бинерта и Гельбина по дегидратации изопропанола на 7-А1гОз в диапазоне [c.148]

    Поверхностные гидроксильные группы окиси алюминия ведут себя как очень слабые бренстедовские кислотные центры, в водной среде более слабые, чем гидроксильные группы на поверхности двуокиси кремния [51]. При адсорбции аммиака на у-окиси алюминия, прокаленной при 1070 К, ионы NH фактически не образуются [50]. Однако кислотные центры, по-видимому, участвуют в дегидратации третичных спиртов [52] — реакции, которая сопровождается перегруппировкой углеродного скелета, протекающей, как полагают, через стадию образования иона карбония. Пока не ясно, могут ли эти бренстедовские кислотные центры, обусловленные остаточной гидратацией поверхности, отдавать протон в реакциях изомеризации углеводородов по карбоииевому механизму. Финч и Кларк [53] пришли к выводу, что такую возможность полностью исключить нельзя. Из работы Мак-Айвера и др. [51, 188] определенно следует, что такие реакции, как изомеризация олефинов и крекинг углеводородов, могут протекать и на бренстедовских, и на льюисовских центрах эти исследователи установили, что с увеличением температуры дегидратации окиси алюминия выше 770 К роль льюисовских центров возрастает. Содержание гидроксильных групп может быть особенно низким при значительной концентрации галогена так, Финч и Кларк [53] сообщили, что содержание ОН-групп на поверхности окиси алюминия с 3—7% F после дегидратации при [c.59]

    Механизм адсорбционного катализа был рассмотрен [9] с точки зрения мультиплетной теории. Оказалось, что не только характер реагирующих веществ и других компонентов системы, но и характер радикалов участвующих в реакции молекул влияет на адсорбционный катализ. Если рассматривать атомы, у которых во время реакций I (гидратация эфира или олефинов) и II (дегидратация спиртов в олефины) изменяются валентные связи, то получается две схемы, различаюцщеся по химическому характеру реагирующих частей молекул  [c.109]

    В качестве интересного примера именно такого рода исследований можно привести работу Кучкарева и Шуйкина 143], которые изучали механизм реакций гидратации и дегидратации в присутствии галогенидов цинка. Авторы показали, что при взаимодействии бромистого цинка и третичноизоамилового спирта образуется комплекс, идентичный продукту взаимодействия триметилэтилена с цинковой гидрокислотой  [c.287]

    В реакциях межмолекулярной дегидратации фосфорнокислые катализаторы ведут в основном процессы алкилирования ароматических соединений спиртами [176—180, 182, 183] и конденсации жирных кислот с аммиаком в соответствующие амины [188—193]. В процессах алкилирования высокую активность проявляет бискелетный фосфорнокислый катализатор. Он представляет собой пирофосфорную кислоту, пропитывающую карбосиликагель. На этом катализаторе превращение метанола при алкилировании толуола составляет 80,1% (при 360° С), а выход ксилолов достигает 66% [182, 183]. Подробно о механизме дегидратации и гидратации, термодинамике процессов и кинетических данных см. [405]. [c.465]

    В томе VII рассматриваются катализаторы крекинга, каталитическая дегидратация и гидратация, окисление -.углеводородов, окисление аммиака, метаноаммиачных смесей, окиси углерода и сернистого газа, механизм каталитического окисления и другие реакции. [c.4]

    В предлагаемом вниманию читателя VII томе рассматриваются катализаторы крекинга, каталитическая дегидратация и гидратация, окисление аммиака, окиси углерода и сернистого газа, механизм каталитического окисления, а такж , вкратце, некоторые другие окислительные реакции. Этот том представляет и самостоятельный интерес как книга, стоящая на вполне современном научном уровне и целеустремленно рассматривающая химическую — каталитическую — сторону указанных выше практически важных реакций. [c.5]

    По сравнению с другими областями катализа каталитическая гидратация и дегидратация изучались менее интенсивно, несмотря на то, что исследования в этой области начались раньше, чем в некоторых других. В последние годы, нолучение бутадиена из спирта и возможность синтеза спиртов путем гидратации олефинов возобновили интерес к каталитической гидратации и дегидратации. В соответствующей главе ссбраны экспериментальные результаты и даются современные представления о механизме каталитических реакций гидратации и дегидратации. [c.9]

    В некоторых работах упоминается точка зрения Тафта и др. [253] на механизм гомогенной гидратации этилена в растворах, содержащих значительные количества воды. В отсутствии воды механизм реакции не может быть таким же. Ценные данные можно получить при помощи современных методов исследования механизма дегидратации этилового спирта в растворе, содержащем спирт и серную кислоту и практически не содержащем воды. Согласно работе Вильямсона [281 ] и некоторых других авторов, при образовании эфира или этилена на определенной стадии можно обнаружить соединение 2H5HSO4. Изобразив все возможные реакции образования эфира и этилена по такой простой схеме, получим, что высокие концентрации спирта должны благоприятствовать образованию этилена (при условии достаточно высокой температуры), если только акцептор протона облегч ает отделение протона от метильной группы. [c.155]


Смотреть страницы где упоминается термин Гидратация и дегидратация механизм: [c.7]    [c.331]    [c.366]    [c.184]    [c.481]    [c.213]    [c.11]    [c.6]   
Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.588 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Гидратация механизм

Дегидратация

Дегидратация механизм



© 2024 chem21.info Реклама на сайте