Дифенилдиазометан

ДИФЕНИЛДИАЗОМЕТАН (1,385—387). Присоединение к циклооктину [I] [c.184]

На примере взаимодействия алкильных [13] и арильных [17, 18] производных фумаровой кислоты с фенил- и дифенилдиазометаном, показано образование смн-и антм-изомеров пиразолинов 8a-g. В работах [14, 19] была выявлена зависимость скорости реакции присоединения ДС от степени замещения кратной связи в ряду производных акриловой кислоты. На основе изучения кинетики было установлено, что эфиры акриловой кислоты 1, как диполярофилы, в реакциях циклоприсоединения значительно более активны (на 3-4 порядка), чем соответствующие алкил- и фенилзамещенные алкены. Также было показано, что транс-изомеры акриловой кислоты проявляют повышенную реакционную способность по сравнению с цис-изомерами [14]. [c.8]

По литературным данным, дифенилдиазометан плавится при 29—30°" однако такая температура плавления достигается только после перекристаллизации вещества из петролейного эфира. [c.233]

Дифенилдиазометан, приготовленный окислением гидразона бензофенона окисью ртути в петролейном эфире, присоединяется к а-нафтохи-нону сходным образом с образованием замещвннрго гидрохинона. Иначе реагируют с дифенилдиазометаном о-хиноны, например, 6-бром- [c.428]

В. Окисление гидразонов. Этим методом удобнее Бсего получать двузамещенные, особенно диарилзамещенные, ди-азометаны. Дифенилдиазометан, например, можно получить с превосходным выходом, если превратить бензофенон в гидразон, а затем ввести его в реакцию с окисью ртути [121]. [c.492]

В одних случаях опн были выделены и охарактеризованы в других их образование в процессе реакции строго доказывалось косвенными методами. Свободнорадикальное окисление гидразонов в азины не включает промежуточного образования диазоалканов , но механизмы могут быть различны окисление гидразона бензофенона иодом привело к азину, в то время как в присутствии триэтиламина удалось выделить дифенилдиазометан [c.76]

Нельзя, однако, понимать термин "1,3-дииоль" буквально, 1,3-дииоль это ие цвиттерион (XIII, XIV или XV). Напрнмер, если бы дифенилдиазометан бьш истинным цвиттерионом, то по расчету его дипольный момент был бы равен 6 D). На самом же деле экснернмент дает значение всего лршрь 1,42 D. Это означает, что [c.1931]

Дифенилдиазометан. В скляику для нроведения реакции под давлением помещают 19,6 з (0,1 моля) гидразона бензофенона, 22 г (0,1 моля) желтой окиси ртути и 100 лгл петролейного эфира (т, кип. 30—60°). Склянку закрывают, заворачивают в мокрое полотенце и встряхивают на качалке в течение 6 час. при комнатной температуре. Затем, чтобы удалить ртуть и азин бензофенона, если он образуется (примечание 5), смесь фильтруют и фильтрат выпаривают в вакууме досуха при комнатной температуре. Оставшийся после выпаривания кристаллический дифенилдиазометан плавится при достижении комнатной температуры (примечание 6) очистка этого препарата затруднительна, однако для всех практических целей чистота его вполне достаточна. Выход составляет [c.233]

При стоянии дифенилдиазометан разлагается с образованием азина бензофенона. В одном из опытов при проверке синтеза вещество хранилось при комнатной температуре через 2 дня были обнаружены кристаллы азина. На этой стадии препарат был исиы- [c.233]

Диарил-тетрагидропиррол-2,3-дионы 66 при бромировании дают производные, существующие в енольной форме 67, алкилирование которых диазометаном и дифенилдиазометаном протекает с образованием 3-алкоксипроизводпых 68 [163] (схема 31). [c.195]

Арил-4-бром-ФД 15 реагируют с дифенилдиазометаном и 9-диазофлуореном по схеме, включающей ацилирование ароилкетеном диазоалкаиа, последующее элиминирование азота и циклизацию в замещенные 2-фураноны 104, 105 [46, 59] (схема 66). [c.392]

Диарил-4-бромтетрагидропиррол-2,3-дионы, существующие в полностью енолизованной по карбонильной группе в положении С-3 форме, алкилируются диазометаном и дифенилдиазометаном с образованием 3-метокси- и 3-дифенилметокси 1,5-пиррол-2-онов [181]. [c.18]

Дифенилкетен реагирует с дифенилдиазометаном с образованием стойкого азотсодержащего соединения [21, 89], тогда как при взаимодействии с диазоуксусным эфиром он образует смесь окиси и производного циклопропана [21]. Азотсодержащее соединение при сильном нагревании выделяет азот, образуя вещество, которое не удалось идентифицировать. Бензосуберон и диазоуксусный эфир дают енольное производное [90а]. [c.484]

Перфтор-2-бутин реагирует с фенилацетиленом [262], а перфторпропин с дифенилдиазометаном аналогично [265]. [c.180]

Другие реакции присоединения. Имеется очень небольшое число работ,, касающихся присоединения ксантона к кетенам и алифатическим диазосоединениям. Изучалась лишь скорость присоединения ксантона к дифенилкетену в хинолине, причем было найдено, что эта величина мала, но все же превосходит скорость присоединения бензофенона [124]. С другой стороны, ксантион (III) присоединяется как к диазометану (III —XXII) [125], так и к дифенилдиазометану (III —XXIII) и ведет себя как типичный тиокетон [126]. [c.330]

Одно из них осуществляется в реакциях бензофуроксанов с а-цнан-, а-сульфонил- и а-нитрокетонами, дифенилдиазометаном, р-дикарбониль-ными соединениями. [c.215]

Реакция с дифенилдиазометаном. К этому же типу реагентов предположительно можно отнести дифенилдназометан. который также переводит бензофуроксан в бензимидазольную систему [27 [c.218]

Одно из иих осуществляется в реакциях беизофуроксанов с а-цнаи-, а-сульфонил- и а-нитрокетонами, дифенилдиазометаном, р-дикарбониль-ными соединениями. [c.215]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.25 , c.428 ]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.232 ]

Методы органической химии Том 3 Выпуск 1 (1934) -- [ c.192 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.184 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.127 ]

Химия карбенов (1966) -- [ c.0 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.265 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.220 ]

Общая органическая химия Т6 (1984) -- [ c.45 ]

Химия илидов (1969) -- [ c.41 ]

Светочувствительные диазосоединения и их применение (1964) -- [ c.24 ]

Протон в химии (1977) -- [ c.200 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.589 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.595 ]

Карбониевые ионы (1970) -- [ c.0 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.75 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.589 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.365 ]

Синтезы органических препаратов Сборник 3 (1952) -- [ c.232 ]

Химия протеолиза Изд.2 (1991) -- [ c.250 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология