Фумаровая кислота производные

Ацетилкоэнзим А присоединяется к карбонильной группе щавелевоуксусной кислоты, давая производное лимонной кислоты, которое гидролизуется до лимонной кислоты с регенерацией КоА. Следующие стадии в основном обратимы, и каждая из них катализируется ферментом. Лимонная кислота дегидратируется до ненасыщенной с-аконито-вой кислоты, которая присоединяет воду иным образом, превращаясь в изолимонную кислоту. После дегидрогенизации получается щавелевоянтарная кислота, которая, будучи р-кетокислотой, легко теряет двуокись углерода, образуя а-кетоглутаровую кислоту. Окислительное декарбоксилирование приводит к образованию янтарной кислоты, и цикл завершается дегидрогенизацией в фумаровую кислоту, присоединением воды (яблочная кислота) и дегидрогенизацией в щавелевоуксусную кислоту. [c.729]

На примере взаимодействия алкильных [13] и арильных [17, 18] производных фумаровой кислоты с фенил- и дифенилдиазометаном, показано образование смн-и антм-изомеров пиразолинов 8a-g. В работах [14, 19] была выявлена зависимость скорости реакции присоединения ДС от степени замещения кратной связи в ряду производных акриловой кислоты. На основе изучения кинетики было установлено, что эфиры акриловой кислоты 1, как диполярофилы, в реакциях циклоприсоединения значительно более активны (на 3-4 порядка), чем соответствующие алкил- и фенилзамещенные алкены. Также было показано, что транс-изомеры акриловой кислоты проявляют повышенную реакционную способность по сравнению с цис-изомерами [14]. [c.8]

Обозначении 7. и близки по смыслу к обозначениям цис- и транс-соотает-ственно, но в отличие от них выбираются для каждого конкретного набора заместителей. Например, обозначение конфигурации транс- выбирается для фумаро-ной (транс-этендикарбоновой) кислоты по способу расположения карбоксильных групп относительно двойной связи и сохраняется затем у всех ее производных. Однако по номенклатуре КИП фумаровая кислота имеет конфигурацию Е, а бром-фумаровая —2, так как критерием становится взаимное расположение Вг и СООН [c.420]

Геометрическая изомерия этиленовых соединений изучена иа мале-ииовой и фумаровой кислотах лучше, чем иа всех остальных производных этилена. С другой стороны, известно лишь немного случаев, когда столь же определенно можно было бы приписать обоим изомерам ту или иную из возможных пространственных конфигураций. Поэтому этиленовые г ис-соединенпя часто называют малеиноид-н ы м и, а 7ра с-соединения — ф у м а р о и д и ы м и. [c.346]

Большие различия в физических свойствах, которые возможны у геометрических изомеров, наглядно проиллюстрированы в табл. 16.1, где приведены данные для малеиновой и фумаровой кислот и их производных. Особенно заслуживает внимания большое различие между значениями р7( малеиновой и фумаро- [c.257]

Значительное число производных этого ряда (3-13) бьшо получено в работах [6-8] (схемы 1, 2). Циклоприсоединение диазосоединений к активированным олефинам протекают согласно правилу Ауверса, которое было установлено на основе изучения взаимодействия ДС с эфирами малеиновой, фумаровой кислот и их алкилпроизводными [9, 10]. Изучение строения образующихся производных пиразолина 3-7 показало, что реакции присоединения протекают стереоспеци-фично, с сохранением относительной исходной конфигурации заместителей [11-15] (табл. 1). [c.7]

Из полиэфиров, полученных поликонденсацией, наиболее распространены полималеинаты и полифумараты [215]—олигомерные продукты поликонденсации малеиновой и фумаровой кислот или их производных (часто в сочетании с ароматическими, алициклическими и насыщенными алифатическими двухосновными кислотами) с алифатическими гликолями. Их общая формула [c.247]

Таблица 1. Производные пиразолинкарбоновых кислот 3-13, полученные взаимодействием диазосоединений с эфирами акриловой, малеиновой, фумаровой кислот и их производных

Фотоциклоприсоединение диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты к нафталину протекает значительно более сложно, чем соответствующая реакция с бензолом. Основные продукты приведены в уравнении (188). Из диметилового эфира (1-нафтил) фумаровой кислоты образуется производное аценафтена, которое является главным аддуктом 1 1 при проведении реакции в метаноле. Образование производного бензогемибульвалена (158), по-видимому, является первым примером 1,3-фотоприсоединения ацетилена к арену. [c.409]

Из полярографических кинетических токов рассчитаны константы скорости рекомбинации кислот — производных пиридина [141, 142] и хинолина [143]. Подробно исследован механизм восстановления и кинетика протонизации двухосновных кислот — малеиновой, цитраконовой, фумаровой [137], фталевой [144— 146] и некоторых ее эфиров [145], а также ангидрида и монометил-амида [147]. [c.30]

Второй синтез [81] отличается от предыдущего тем, что он а) используется в промышленных масштабах б) стереоспецифичен в) в ходе синтеза происходит в первую очередь образование имидазолидонового кольца, а не тетрагидротиофенового. Этот синтез представлен на схеме (62). Фумаровую кислоту (95) через > езо-дибромянтарную кислоту превращали в лезо-2,3-бисбензил-аминоянтарную кислоту (96). Обработка фосгеном привела к образованию производного имидазолидона (97) с цис-карбоксиль-ными группами восстановление соответствующего ангидрида в присутствии уксусного ангидрида дало циклическое производное [c.618]

Курциус и Дорр [29] нашли, что азид карбаминовой кислоты при взаимодействии с этиловым эфиром фумаровой кислоты дает производное этиленимина [c.54]

Из малеиновой и фумаровой кислот могут быть получены производные по карбоксильной группе, как и в случае других карбоновых кислот. Наличие двойной связи в этих кислотах проявляется в их способности присоединять галогены, галогеноводороды и гидроксилироваться с образованием [c.401]

При полимеризации присоединением образование макромолекулы не сопровождается образованием каких-либо низкомолекулярных соединений из реагирующих молекул. Виниловые мономеры представляют собой основной класс соединений, полимеры которых могут быть получены полимеризацией указанного типа. Термин виниловый мономер применяется ко всем олефиновым соединениям строения СНг = СНХ, СН2 = СХУ в качестве примеров соединений этого класса можно назвать стирол СН2 = СН—СеНв и метилметакрилат СН2 = С (СНз) СООСНз. Другие олефиновые производные (например, стильбен, малеиновый ангидрид, эфиры фумаровой кислоты) могут участвовать в реакции соиолиме-ризации, хотя они обычно и не образуют гомополимеров по свободно-радикальному механизму. Олефиновые соединения указанного выше типа, в которых атомы водорода замещены атомами фтора, также обладают многими характерными особенностями виниловых мономеров и обычно включаются в этот класс. Е есколько далее будут рассматриваться реакции полимеризации винпловых мономеров, протекающие через стадию образования промежуточных продуктов свободно-радикального характера под свободным радикалом понимают соединение, обладающее неспаренным электроном. Термин радикал используется в этой книге как синоним термина свободный радикал . [c.10]

Другие цис-транс-изомеры. — Цитраконовая и мезаконовая кислоты, являющиеся метильными производными малеиновой и фумаровой кислот, также различаются по своим физическим свойствам. Их конфигурации были установлены аналогично описанному выше, на основании взаимоотношений между плавящимся при более низкой температуре изомером и циклическим ангидридом (табл. 10, стр. 113). [c.114]

Вскоре после открытия Келвина [1] японские исследователи установили, что водные растворы Р1(этилендиамин)2С12 [144] и различных аминных производных галогенидоб родия (III) [145] катализируют гидрирование хинонов, фумаровой кислоты и гидроксиламина. Эти работы положили начало широкому изучению активации водорода солями переходных металлов (см. обзоры [4, 5]). В водном растворе при температурах ниже 80 °С ионы марганца(VII), рутения(IV), рутения(III), осмия(IV), ро-дия(1П), иридия( ), палладия(П), меди(П), серебра(1) и [c.61]

Ароматические диены . Ароматические системы могут проявлять свойства диенов. Антрацен конденсируется с такими диенофилами, как малеиновый ангидрид и эфиры фумаровой кислоты. Следует иметь в виду, что малеиновый ангидрид дает 1(1гс-соединения, а диметиловый эфир фумаровой кислоты — транс-производные. [c.602]

Если смесь, состоящую из бромтрихлорметана, этиленового соединения и диалкилового эфира малеиновой или фумаровой кислот, облучать ультрафиолетовым излучением, то образуются продукты присоединения с соотношением компонентов 1 1 1 и их дегидробромированные производные [393]. Некоторые из этих продуктов имеют практическое значение. Реакция образования продукта этого типа приведена ниже для случая взаимодействия между бромтрихлорметаном, октеном-1 и диметилмалонатом [c.297]

Неустойчивость малеиновой кислоты проявляется в том, что очень часто вместо малеиновой кислоты из ее производных образуется фумаровая кислота. Так, например, это происходит при выделении кислоты из свинцовой соли малеиновой кислоты и других ее солей с тяжелыми металлами действием сероводорода. Кроме того, в присутствии следов иода (особенно на свету), следов азотистой кислоты и даже просто на свету малеиновая кислота превращается в фумаровую. Однако под действием ультрафиолетовых лучей фумаровая кислота может превращаться в малеиновую, что также характерно для всех неустойчивых соединений этого рода. Кроме того, фумаровая кислота при нагревании медленно отщепляет воду с образованием ангидрида малеиновой кислоты. Лучще происходит образование малеино-вогЬ ангидрида при нагревании фумаровой кислоты с фосфорным ангидридом. [c.527]

Например, фотолиз диазофлуорена в присутствии производных как малеиновой, так и фумаровой кислот приводит к образованию в основном тракс-аддукта [606]. [c.108]

Основные реакции малеиновой кислоты и ее производных, и особенно малеинового ангидрида, — это перициклические реакции схемы (172), (173) . Изомерные малеиновая и фумаровая кислоты соотносятся, как показано на схеме (174) фумаровая кислота— термодинамически более устойчивый изомер. В реакциях с водой, аминами, спиртами, малеиновый ангидрид (61) проявляет свойства обычного циклического ангидрида, приводя к производным малеиновой кислоты схема (174) . Тем не менее попытки получить хлорангидриды, а также другие реакции в кислых условиях приводили К производным фумаровой кислоты [172] за счет изомеризации. [c.126]

Фурфурол дает в присутствии соляной или уксусной кислот глубоко окрашенные продукты конденсации с анилином (красный), бензидином (синий), ксилидином (красный), орцином или резорцином (сине-фиолетовый). Последние слунчат для аналитического определения фурфурола, а также и пентоз, из которых он происходит. Фурфурол применяется в больших количествах в качестве селективного растворителя для рафинирования минеральных масел. Он исиользуется также в производстве фенолфурфурольных смол, сходных с бакелитом, и служит сырьем для получения фурилового спирта, тетрагидрофурилового спирта, тетрагидро-фурана и других производных. В результате окисления фурфурола хлоратом калия в водном растворе в присутствии ванадиевых солей образуется фумаровая кислота окисление фурфурола в газовой фазе воздухом пад пятиокисью ванадия приводит к получению малеинового ангидрида. [c.598]

Известны сополимеры производных фумаровой кислоты с непредельными соединениями [823, 824]. [c.400]

По той же причине различие в поведении г мс-полимеров по сравнению с их тракс-аналогами гораздо более значительно, чем в случае пары обычных цис-транс-жаоше оь, таких, как, например, производные малеиновой и фумаровой кислот. Все это приводит к тому, что надо с большим вниманием учитывать все возможные параметры симметрии, если даже абсолютно ясно, что они не влияют на проявление обычной оптической активности. [c.43]

Данчу и другие исследователи [45, 305, 401, 730—734] получили сополимеры винилацетата с малеиновым ангидридом и его производными. Сополимеры используют для понижения температуры застывания смазочных масел, при печатании и отделке тканей и в других областях. Известны внутренне пластифицированные сополимеры винилацетата с производными фумаровой кислоты [402, 735—740] и другими ненасыщенными соединениями [501, 741, 742]. [c.462]

Получены сополимеры винилацетата и производных циана-криловой кислоты 286,1287 Синтезировзны гидрофильные сополимеры винилацетата с малеиновым ангидридом, и исследован процесс структурирования этих сополимеров многоатомными спиртами >288. Имеются также другие работы и патенты, посвященные модификации способов получения сополимеров винилацетата с производными малеиновой и фумаровой кислот 1289-1296 сополимеров винилацетата с кротоновой кислотой и ее [c.587]

При полимеризации производных малеиновой и фумаровой кислот в присутствии грег-бутилмагнийбромида получены их димеры Блочную полимеризацию эфиров малеиновой и фумаровой кислот можно проводить в присутствии высококонцентрированной перекиси водорода [c.627]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология