Диарилы

Значение этой реакции состоит в том, что с ее помощью можно вводить в ароматическое ядро через посредство нитрогруппы такие заместители, которые невозможно ввести прямым замещением. Кроме того, реакция позволяет вводить заместители в такое место, куда они обычно не вводятся. Побочными продуктами могут быть фенолы, диарилы или азосоединения. (Разберите эти побочные реакции ) [c.239]

Диазосоединения разлагаются уже в водных растворах в присутствии порошка эдеди и спирта, причем образуются производные дифенила [586]. Реакция используется только в отдельных случаях. Вариантом этого способа является разложение олей диазония раствором тетрамминсульфата меди и гидроксиламина, в результате чего получают с 84%-ным выходом диарилы [5871. [c.794]

Диарилы реакцией Гомберга — Бахмана II 239 [c.385]

Обзор по обеим реакциям дан в работе [1]. По этой реакции можно получать несимметричные диарилы, но обычно с невысокими выходами и при соблюдении одного условия ароматическое соединение, вступающее в реакцию сочетания с диазосоединением, должно быть жидким. [c.68]

Побочно в этих р-циях образуются соответствующие симметричные диарилы. [c.33]

Диэтилцинк был получен из цинка и диэтилртути и из бромистого этила и цинк-медной пары в присутствии специального катализатора Обычно диэтилцинк получается действием иодистого этила на цинк, обработанный предварительно различными способами Самым удобным из этих препаратов цинка является пара цинк — медь Приведенная выше методика описдна в литературе . Галоидные соединения цинкарилов и цинкдиалкилы и диарилы могут быть получены действием реактива Гриньяра на безводный хлористый цинк в эфирном растворе Улучшенный прибор для получения, очистки и применения диэтилцинка опубликован в литературе [c.252]

При обработке /г-бромбензолдиазонийтетрафторбората ацетатом калия в присутствии 18-крауна-б при комнатной температуре ([81] проходит реакция, альтернативная реакции Занд-майера. Предполагают, что в этом случае солюбилизированный краун-эфиром ацетат калия вступает в реакцию обмена противоионами с нерастворимой исходной диазониевой солью. Можно представить себе, что нестабильный диазоацетат превращается в диазоангидрид, который соответственно дает арильный радикал, а последний в свою очередь атакует растворитель [81, 227]. Как было показано выше, этот метод может быть использован для синтеза смешанных диарилов из стабильных, легко получаемых тетрафторборатов или гексафторфосфатов арилдиазония [227]. В качестве катализаторов наряду с краун-эфирами используются липофильные анионы, ониевые соли или глимы [1506]. В этих случаях выходы намного выше по сравнению с обычными методиками. Если нагревать соединение, содержащее диазогруппу в метиленхлориде с каталитическим количеством дициклогексано-18-крауна-6 и следами порошка меди, то [c.281]

Стабильны. Наблюдается лишь незначительное образование диарилов [c.439]

Реакция сочетания арилгалогенидов под действием меди носит название реакции Ульмана [146]. Она нашла широкое применение и была использована для получения многих симметричных и несимметричных диарилов [147]. При введении в реакцию смеси двух разных арилгалогенидов возможно образование трех продуктов, но часто получается только один пз них. Например, при взаимодействии пикрихлорида и нодобен-зола получается только 2,4,6-трипитродифенил [148]. Наилучшей уходящей группой является иод, и реакцию чаще всего проводят с арилиодидами, но используют также и арилбромиды, арилхлориды и даже арилтиоцианаты. [c.31]

Арилгалогениды АгХ можно превратить в диарилы АгАг также под действием некоторых комплексов никеля [157], активированного металлического никеля [158], цинка и М1Вгг в гексаметилфосфортриамиде [159] и под дей-ствием водного щелочного раствора формиата натрия в присутствии Pd—С в условиях межфазиого катализа [160]. [c.32]

Другой метод свободнорадикального арилирования заключается в фотолизе арилиодидов в ароматических растворителях [282]. Как правило, выходы в этой реакции выше, чем в реакциях 14-16 или 14-19. Арилиодид может содержать группы ОН или СООН. Механизм аналогичен механизму реакции 14-16. Арильные радикалы генерируются при фотолитическом расщеплении Аг1 Аг--Ы. Реакция применима для внутримолекулярного арилирования (аналогично реакции Пшорра) [283]. Она родственна реакции фотолиза арилталлийбис (трифтороацетата) в ароматическом растворителе (т. 2, реакция 12-20). В рассматриваемом случае также получаются несимметричные диарилы с хорошими выходами [284]. [c.100]

Хотя ароматические углеводороды являются конечными продуктами процесса дегидрирования, проводимого при температурах около 500°С, однако иногда при более высоких температурах может происходить дальнейшее дегидрирование до диарилов. Например, промышленный способ получения дифенила заключается в пропускании паров бензола при 650—800°С через стальную трубу, наполненную пемзой [c.160]

Обзор по реакции Ульмана см. в работе [42]. Эта реакция имеет особое значение для синтеза бифенила и его производных. Иодиды реакционноспособнее бромидов, которые в свою очередь более реакционноспособны, чем хлориды. Однако можно успешно использовать бромиды и хлориды, если они имеют электроноакцепторные заместители, такие, как нитрогруппа, в орто- или пара-поло-жении. Выходы симметричных диарилов редко превышают 80% в случае несимметричных диарилов выходы, как и следовало ожидать, ниже. Весьма любопытно, что, поддерживая достаточно низкую температуру для того, чтобы наименее реакционноспособный арилгалогенид не вступал в реакцию сам с собой, сметанные диарилы можно получать с хорошими выходами. Механизм реакции, по-видимому, сложный, но упомянутое выше наблюдение указывает на наличие двухстадийного процесса. Возможно, что сначала из более реакционноспособного галогенида образуется медная соль, которая отлагается на поверхности меди, после чего происходит гемолитическое или гетеролитическое вытеснение менее активным галогенидом. Возможно также, что в реакции принимает участие анион меди "(СиАГг) [34]. Полагают, что активным началом является скорее закись меди, а не медь [43]. Действительно, для синтеза ди-фенилена требуется закись меди [44] [c.37]

Обычно перекиси ароилов и арены образуют с низкими выходами ароматическую карбоновую кислоту и соответствующий бифенил. При использовании ароматических нитросоединений выходы существенно возрастают [18, 19]. Например, в случае л -динитробен-зола в качестве добавки выходы бифенилов увеличиваются с 50 до 80—90%. Этот метод применим к синтезу арилбензолов, в которых арильная группа содержит только галоген, алкильный или арильный заместитель. В некоторых случаях и в отсутствие добавок замещенные бензолы (СеНдВг, СаНаЫОа) вступают в реакцию с перекисями ароилов и дают с приемлемыми выходами соответствующие диарилы [20, 19]. [c.71]

Настоящий метод основан на детальном исследовании методики получения симметричных диарилов действием восстановителей на диазотированные амины. Примененный здесь восстанойитель был впервые введен Форлендером и Мейером . Хотя выход дифеновой кислоты в данном случае и не намного выше, чем в случае применения других восстановителей i, все же этот метод имеет преимуществе с точки зрения экономии времени и материалов. [c.211]

ГОМБЕРГА-БАхМАНА-ХЕЯ РЕАКЦИЯ (Гомберга-Бахмана р-цня, Гомберга р-ция), синтез несимметрич диарилов арилированием ароматич соед диазосоединениями или N-нитрозоацетиламинами [c.591]

По хим. св-вам Т.е. близки к сераорганическим соединениям и селенорганическим соединениям. Различия в св-вах связаны с более выраженным металлич. характером Те. Так, RTeHal менее устойчивы, а RTeHalj более устойчивы, чем их S- и Se-аналоги R TeHalj имеют ковалентное строение, а их S-аналоги (Hal = Вг, I) и Se-аналоги (Hal = I)-комплексы с переносом заряда АгДе-устойчивые соед., в то время как S- и Se-аналоги диспропорционируют на диарил-халькогениды и диарилы. [c.517]

Ульмана реакции. 1) Конденсация арилгалогенидов под действием меди с образованием диарилов [c.33]

Р-цию осуществляют при 100-360 °С в инертном р-рителе (нафталин, толуол, нитробензол, ДМФА и др.) или без него в присут. порошка меди или медной бронзы. Выходы диарилов достигают 95%. [c.33]

Конденсация арилгалогенидов с фенолами, тиофенола-ми, ароматич. аминами или арилсульфиновыми к-тами в присут. меди, приводящая к диариловым эфирам, диарилами-нам, диарилсульфонам или диарилсульфвдам [c.34]

Арилирование ароматических соединений солями диазония с образованием диарилов получило название реакции ГОМБЕРГА— БАХМАНА— ХЕЯ [c.47]

Диалкилы и диарилы R2Hg — неполярные, летучие или низкоплавкие твердые вещества. Все оии термически довольно неустойчивы, чувствительны к воздействию сво га, не могут сохраняться в течение месяца без разложения. Их можно использовать для получения других металлоорганических соединений при прямом обмене, папример по реакции п/2 R2Hg + М = R M + п/2 Hg. До конца эта реакция протекает со щелочными, щелочноземельными металлами, с Zll, А1, Са, 8п, РЬ, 8Ь, В1, 8е, Ге, но для 1п, Т1 и С(] она обратима. Соединение R2Hg проявляет слабую реакционную способность по отношению к кислороду, воде, активному водороду и к органическим функциональным группам вообще. Известен также ряд соединений, образующихся при взаимодействии солей ртути с олефинами, ртутьорганических соединений, содержащих гетероатомы [198, 336, 635, 6871. [c.31]

Арил-3,3-диалкилтриазены ЛгК=ККК2 также дают арильные радикалы, которые могут вступать в реакцию замещения с ароматическим растворителем, приводя к получению диарилов [22]. Эту реакцию рекомендуется проводить в кислой среде в раствор триазена в ароматическом растворителе пропускают хлористый водород, и выход диарилов достигает 40%. [c.43]

Перекись бензоила разлагается при 80°С в ароматическом растворителе и является превосходным источником фенильных радикалов. Эти реакции, приводящие к образованию диарилов (выходы до 50%), рассмотрены в нескольких обзорах [1—7]. Диарилы легко отделяются от бензойной кислоты и ее эфиров, и трудности синтеза связаны обычно с разделением смеси изомерных диарилов. Разложение 1 моля перекиси бензоила при 80°С в разбавленном бензольном растворе дает 0,32 моля дифенила. Добавки, среди которых нитрозобензол, вероятно, является одной из наиболее эффективных, способствуют увеличению выхода дифенила до 0,86 моля [28—30]. В реакциях синтеза диарилов путем взаимодействия перекиси бензоила и монозамещенных ароматических соединений пропускание молекулярного кислорода часто удваивает выход диарила, иногда до 1 моля на моль перекиси, без изменения соотношения изомеров [31]. Показано, что добавка солей переходных металлов также улучшает выход [32]. [c.44]

В реакциях перекиси бензоила с ароматическими соединениями наряду с диарилами в качестве побочного продукта обычно образуются сложные эфиры (бензоаты). Однако в случае анизола и других метоксибензолов доля процесса бензоилоксилирования значительно возрастает, и в реакции перекиси бензоила с п-метоксианизолом 2-метокси-5-метил-фенилбензоат является главным продуктом [93]. Ацилокси-лирование анизола также имеет место при реакции с тетраацетатом и тетрабензоатом свинца [94]. 2,5-Диметилфуран с перекисью бензоила дает продукт, который формально можно рассматривать как продукт замещения бензоилоксирадика-лом атома водорода метильной группы [95] [c.55]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.263 ]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.243 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.452 , c.642 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.452 , c.642 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.0 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.255 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.498 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.498 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.617 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.334 , c.340 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.81 , c.93 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.456 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология