Другие реакции присоединения

Возможно, одной из самых поразительных черт бимолекулярных реакций присоединения, приведенных в табл. XII.8, является крайне резкое изменение их стерических множителей, приблизительно от 0,5 для реакции рекомбинации радикалов СНз До 10 для димеризации циклонентадиенов и других реакций присоединения (типа Дильса — Альдера). Согласно простейшим теориям равновесия, мы должны были бы ожидать малые стерические множители для реакций больших молекул. Удивительным является то, что стерические множители для реакций N02, СНз, СаР/, и бутадиена (с цианогенными соединениями) должны быть действительно большими (больше 10 ). Эти большие величины должны быть отнесены за счет квантовых эффектов (т. е. они не могут быть объяснены на основе классических осцилляторов), которые способствуют аномальному увеличению энтропии активированного комплекса или комплекса переходного состояния. [c.267]

Сформулированное таким образом понятие о полимеризации, конечно, согласуется с имеющейся в настоящее время картиной других реакций присоединения олефинов и является, следовательно, основанием для включения ее в удобную общую систему органической химии. Это, по-видимому, единственная реальная возможность, так как ранее высказанные предположения [104], что реакции полимеризации протекают через образование энергетических цепей или активированных двойных связей , не получили достаточного подтверждения. [c.116]

Глава VII посвящена реакции гидратации олефинов. В основном здесь рассматривается получение этилового и изопропилового спиртов. Кратко рассмотрены и другие реакции присоединения к олефинам различных неор- [c.5]

Из других реакций присоединения к нитрильным группам следует упомянуть взаимодействие со спиртом и соляной кислотой, приводящее ири нормальном течении реакции к иминоэфиру [c.335]

Циклобутан гидрируется в более жестких условиях, но ие вступает в другие реакции присоединения, свойственные циклопропану [c.138]

Все другие реакции присоединения к этиленовым углеводородам — гидрирование, гидратация протекают также по типу электрофильного присоединения. [c.309]

Возможны и некоторые другие реакции присоединения, но все они протекают с трудом, во много раз менее активно, чем присоединение к двойным связям в веществах с открытой цепью или в алициклических соединениях. [c.326]

Другие реакции присоединения--- 182 [c.7]

ДРУГИЕ РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ Гидратация [c.182]

Возможна и другая реакция — присоединение свободного радикала [c.74]

Е. ДРУГИЕ РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ И ЗАМЕЩЕНИЯ [c.543]

Не подлежит сомнению, что с этим ацилирующим агентом будут проведены и другие реакции присоединения. [c.133]

ДРУГИЕ РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ К АЛКИНАМ [c.370]

ГИДРАТАЦИЯ И ДРУГИЕ РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ, КАТАЛИЗИРУЕМЫЕ КИСЛОТАМИ [c.82]

Аналогично алкенилбензолы вступают и в другие реакции присоединения, характерные для двойной углерод-углеродной связи. Теперь рассмотрим реакции сопряженных бензолов, а также влияние кольца на ориентацию и реакционную способность. [c.387]

Реакция 3,.3-диметилбутена-1 показывает особое преимущество метода. В реакциях гидроборирования не происходит перегруппировок (очевидно, потому, что в этом случае не образуются карбониевые ионы), и, следовательно, метод может быть использован без осложнений, которые часто сопровождают другие реакции присоединения. [c.490]

Фотохимическое воздействие ускоряет и некоторые другие реакции присоединение воды, спиртов и аммиака к двойным связям, присоединение хинонов и др. В этих реакциях, по-видимому, также большую роль играет образование радикалов [c.92]

Другие реакции присоединения [c.42]

Другие реакции присоединения этиленимина и его производных. Габриэль [4] показал, что этиленимин реагирует с сернистой кислотой, давая таурин [c.60]

Циклобутан гидрируется до н-бутана лишь при 200 °С, не вступая в другие реакции присоединения. Пяти- и шестичленные циклы расщепляются лишь в жестких условиях (окислительные методы). [c.201]

В промышленном масштабе получение ГХЦГ проводят в жидкой фазе при, УФ-облучении реакционной среды в стальных аппаратах колонного типа, по высоте которого помещаются кварцевые лампы, заключенные в защитные футляры из тугоплавкого стекла. Для защиты от коррозии и для предотвращения каталитического воздействия железа, способствующего реакциям замещения атомов водорода хлором, аппараты изнутри освинцовывают. Бензол и хлор вводят противотоком друг к другу. Реакция присоединения хлора протекает с выделением большого количества тепла (примерно 201 кДж/моль). Для теплосъема применяют холодную воду или холодильный рассол, циркулирующий в рубашке реакционного аппарата и в трубках, помещенных внутри него. [c.429]

Кроме того, и другие реакции присоединения показывают, что хороший нуклеофнл, такой, как цианид-ион, может присоединяться к ЫАО+. Затем при разбавлении он может быть потерян с образованием исхолпого ароматического продукта. Щелочная обработка в ОгО дает 4--аналог NAD . [c.400]

Присоединение к олефинам реагентов, содержащих О—Н-связь, происходит по правилу Марковникова (атом О оказывается у более замещенного углеродного атома), что по-видимому объясняется участием карбениевого иона. Если гидроксилсодержащее соединение является слабой кислотой, например вода или спирт, необходим катализ протонной кислотой или кислотой Льюиса (ср. с реакцией гидратации), однако более сильные кислоты сами выступают в качестве источника протона. Далее, наличие в олефине алкильных заместителей (стабилизующих появляющийся карбение-вый ион) и напряжение в молекуле увеличивают его реакционную способность. Классическим способом гидратации простых олефинов, первоначально осуществлявшимся в промышленном масштабе, является присоединение серной кислоты, приводящее к кислому алкилсульфату, с последующим его гидролизом. Другие реакции присоединения гидроксилсодержащих соединений к олефиновым углеводородам не нашли широкого применения в синтезе, по-видимому, вследствие склонности более сложных карбениевых ионов к перегруппировкам. Некоторые примеры этих реакций даны уравнениями (91) — (93) [c.201]

Хотя другие реакции присоединения стаинилампнов также представляют значительный интерес, гораздо большее чпсло органических соединений может быть получено с использованием схем, начинающихся с присоединения соединений, содержащих фрагменты 5п—О, по двойным связям. Так, трнфенилоловометоксид легко присоединяется по связи Ы = С метилизоцианата, давая станнил-уретаи (28), который в свою очередь присоединяется к другой молекуле изоцианата с образованием (29) протолиз последнего ведет к удалению олова и образованию аллофаната (30) (схема 280) [186]. При использовании трибутилоловомстоксида реакция останавливается лишь после трех последовательных стадий присоединения образовавшийся продукт за 1—25 дней самопроизвольно отщепляет исходное оловоорганическое соединение, давая цианурат. Прп использовании в этой реакции различных изоцианатов получают смешанные цианураты (схема 281) [208]. [c.200]

Из других реакций присоединения нуклеофилов к С=0-группе, число которых чрезвычайно велико, рассмотрим действие гидросульфита натрия NaHSOa, синильной кислоты H N и магнийорганических соединений. [c.456]

С2-СИНТ0НЫ на основе ацетилена. Как известно, ацетилен, благодаря кислотному характеру протонов, способен давать соли (ацетилениды) под действием сильных оснований. Моноацетилениды НС=С М+ (М = металл) в реакциях с электрофилами (Е ) образуют монозамещенные производные ацетилена НС=С-Е. Последние, в свою очередь, также способны давать ацетилениды, реакции которьгх с другими электрофилами (Е ) будут приводить к соединениям типа Е —С=С—Е. Следовательно, ацетилен может рассматриваться как реагент, эквивалентный и синтону НС С , и синтону С=С . Далее, если учесть возможности трансформаций ацетиленового фрагмента (например, гидрирование до алкенов или алканов, гидратацию по Кучерову, а также и ряд других реакций присоединения), то становится очевидной эквивалентность ацетилена синтонам -С2 и 2-С2 как насыщенным, так и с самой разнообразной функциональностью Сг-фрагмента. [c.198]

Б. Другие реакции присоединения. Макоша и Лудвиков [ 134,135] сообщили, что дибензо-18-краун-6 действует как межфазный катализатор в реакции Дарзана, представленной на схеме (4.94). Акабори с сотр. [ 152] использовал кра-ун-эфиры и криптанд в качестве межфазных катализаторов бензоиновой конденсации. Накабаяши и сотр. [ 153] обнаружили, что в присутствии краун-эфира становится возможным получение тиоэфира по реакции (4.96), и предположили, что это связано с активацией иона НРЬ5 путем комплексообразования протона тиола с краун-эфиром. [c.243]

Заслуживают упоминания несколько других реакций присоединения. Окись этилена быстро реагирует с иодистым ацетилом даже при низкой температуре, давая р-иодэтилацетат [229]. Хлористый ацетил, однако, реагирует значительно медленнее. Эпихлоргидрин реагирует с рядом иодистых алкилов, давая соединения общего типа ЬХУ1 [230] [c.33]

Другие реакции присоединения. Имеется очень небольшое число работ,, касающихся присоединения ксантона к кетенам и алифатическим диазосоединениям. Изучалась лишь скорость присоединения ксантона к дифенилкетену в хинолине, причем было найдено, что эта величина мала, но все же превосходит скорость присоединения бензофенона [124]. С другой стороны, ксантион (III) присоединяется как к диазометану (III —XXII) [125], так и к дифенилдиазометану (III —XXIII) и ведет себя как типичный тиокетон [126]. [c.330]

Прекрасным примером является превращение (1) в (2) 21, В смеси бензол — толуол при О требуется лишь 5 мин, чтобы реакция достигла положения равновесия, при котором в смеси содержится около 80% нитрила (2) и 20% исходного енона (1). Непрореагировавший енон (1) выделяют и снова вводят в реакцию и таким образом цианкетон (2) получают с общим выходом 91,6%. Реагент эффективен также и в других реакциях присоединения. Например, 6-метокси-тетралон-1, который не удавалось гидроцианировать другими методами, при обработке 2,3 экв реагента в смеси бензол — толуол при — 2У гладко превращается в циангидрин (4), который дегидратируется в (5) с выходом 85/О иепрореагировавишй (3) выделяют с выходом 12 ) [3], [c.194]

Другие реакции Присоединение сероводорода к нитрильной группе Ы-ацилантранилонитрилов сопровождается циклизацией с образованием хиназолинтионов-4 [c.184]

Среди органических соединений элементов первой группы наибольшее значение имеют литийорганические соединения. Как и магнийорганические соединения, литийалкильные и литий-арил ьные соединения присоединяются к цианогруппе. Образующиеся литийкетимины в несольватированном состоянии существуют в виде ассоциатов(КК С=ЫЬ1)п. Литийорганические соединения вступают с нитрилами и в другие реакции присоединения и замещения 162-173 [c.239]

Некоторые другие реакции присоединения по двойной связи также могут протекать по радиьальнол у механизму присоединение меркаптанов, например, обычно протекает ие в том направлении, какого можно было ожидать в соответствии с ионным механизмом, что обт>ясняется легкостью превращения пх в серусодержапще радикалы (б). [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология