Осадители, генерация

Методы фотохимического осаждения, основанные на постепенном образовании осадителя из подходящего реагента при облучении реакционной смеси, имеют некоторое преимущество перед методами, в которых определяемый элемент или вещество фотохимически переводятся в осаждаемую форму. Это преимущество состоит в том, что реагент может быть взят в большом избытке, вследствие чего осаждение идет с большой скоростью, которая практически не изменяется вплоть до его окончания. Поэтому продолжительность фотохимического осаждения в таких случаях, как правило, невелика и само осаждение протекает количественно. По этой причине методы осаждения с фотохимической генерацией осадителя более широко распространены. [c.117]

Что касается твердых частиц, то здесь вопрос о поверхностном натяжении еще более сложен вследствие трудности его измерения, даже для больших кристаллов. Тем не менее и в этом случае используется то же теоретическое приближение 7, и в результате снова подтверждается, что критический размер центра кристаллизации является величиной порядка 100 ионов, откуда с необходимостью вытекает вывод, что скорость образования центров кристаллизации является функцией высокого порядка от концентрации. С этой теорией согласуются взгляды Тернбулла 1 , который указывает, что индукционный период при осаждении сульфата бария имеет скорее кажущийся, чем реальный характер, и что он соответствует периоду очень медленного роста, лимитируемому малой поверхностью. Тернбулл считает, что центры кристаллизации образуются в момент смешивания реактивов в местах, где концентрация оказывается выше критической концентрации образования центров кристаллизации. Различная величина масштабного фактора, о котором говорилось выше, объясняется недостаточной воспроизводимостью процесса смешивания. Относительно долгий кажущийся индукционный период при гомогенной генерации осадителя можно объяснить с помощью теории, утверждающей, что рост частиц происходит только при наличии посторонних центров кристаллизации. Чтобы объяснить получение одинакового количества частиц в осадке, которое наблюдали О Рурк и Джонсон, по-видимому, необходимо предположить, что в данном объеме раствора имеется постоянное количество посторонних центров кристаллизации, независимое от концентрации растворенного вещества в области очень разбавленных растворов. Разные результаты, полученные различными исследователями, по-видимому, объясняются разным количеством посторонних центров кристаллизации. [c.154]

Второй метод осаждения из гомогенного раствора заключается в генерации ионов осадителя. Одной из используемых для этого реакций является гидролиз сложных эфиров. Например, триэтилфосфат применяется для фракционированного выделения циркония и гафния , метилоксалат — для тория, редкоземельных элементов 82 и кальция этилоксалат — для магния цинка и кальция а диметилсульфат — для кальция, стронция и бария [c.164]

Среди других гидролитических реакций, применяемых для генерации ионов осадителей, можно назвать гидролиз сульфаминовой кислоты, протекающий с образованием сульфат-иона и гидролиз тиоацетамида, сопровождающийся образованием сероводорода . Последняя реакция очень интересна, так как в качественном анализе тиоацетамид применяли вместо сероводорода считалось, что гидролиз протекает быстро как в кислом, так и в щелочном растворе и что поэтому возможна прямая замена сероводорода тиоацетамидом [c.164]

В настоящее время японские исследователи проявляют интерес к реакции между карбидом кальция и рапой из морской воды [22] как к источнику получения наряду с ацетиленом и Mg(0H)2. При этом гидроокись магния получается в таком виде, что легко фильтруется (однородные крупные кристаллы) и с низким содержанием кальция, даже несмотря на то, что степень чистоты ее несколько ниже, чем магнезии, получаемой другими способами. Утверждают, что этот процесс обладает определенными преимуществами по сравнению с процессом, в котором генераторный шлам используют в качестве осадителя для рассола. Японские исследователи [24] также утверждают, что пена, образующаяся ири генерации ацетилена из карбида растворами Na l, является более густой (плотной), чем нри генерации водой, и относительно стабильной. Кроме того, частицы шлама остаются во взвешенном состоянии более длительное время, и в результате скорость проникновения реакции от поверхности куска карбида к его центру приблизительно на 10% меньше, чем при использовании чистой воды. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология