Тиоацетамид гидролиз

В качественном анализе широкое применение получил тиоацетамид в качестве заменителя сероводорода для выделения сульфидов ряда металлов в кислой и щелочной средах. Он дает гораздо более качественные осадки, чем сероводород, вследствие того, что сульфид-ион возникает постепенно в процессе гидролиза реагента ( метод гомогенного осаждения , иначе называемый методом возникающих реагентов). Реакция гидролиза тиоацетамида выражается следующим уравнением [c.181]

В ВОДНОМ растворе тиоацетамид гидролизуется с выделением сероводорода по уравнению [c.156]

Свифт с сотрудниками показал, что в кислом растворе тиоацетамид гидролизуется сравнительно медленно, даже при 90° С. При гидролизе тиоацетамида образуются ацетамид и сероводород [c.164]

Наиболее перспективным из ии.ч оказался амид тиоуксусной кислоты, или тиоацетамид, СИ, -С5 -NH,, гидролиз которого при нагревании протекает по уравнению [c.304]

Свойства тиоацетамида, в особенности умеренная скорость его гидролиза при температурах операций разделения и тот факт, что продукты его гидролиза образуются равномерно во всем объеме раствора, позволяют избавиться от ряда недостатков, присущих осаждению сульфидов сероводородом. В частности, при осаждении тиоацетамидом выделение сероводорода в атмосферу не так значительно, благодаря чему уменьшается и неприятный запах и опасность для здоровья (сероводород ядовит почти так же, как синильная кислота). Кроме того, в этом случае осадки сульфидов состоят из более крупных кристаллов вследствие низкой скорости их роста такие осадки легче отделить от раствора и отмыть от загрязняющих ионов. Механизм осаждения сульфидов металлов сероводородом или тиоацетамидом до конца не выяснен. Известно, что гидролиз тиоацетамида зависит от кислотности среды, а также от присутствия некоторых элементов и поэтому чрезвычайно сложен. За последнее время в этой области появилось много работ, однако предстоит решить еще значительно больше проблем, чтобы полностью понять осаждение сульфидов металлов. [c.224]

Тиоацетамид в растворе гидролизуется, отщепляя сероводород [c.102]

Тиоацетамид — белое или слегка желтоватое кристаллическое вещество со своеобразным запахом / =112—114°С. Хорошо растворим в воде, менее в этаноле, мало растворим в бензоле, толуоле и эфире. Реактив сухой и в нейтральном растворе без подогрева вполне устойчив. Тиоацетамид в растворе при нагревании выше 80 °С гидролизуется, отщепляя-сероводород. Реактив применяют для осаждения сульфидов металлов вместо газообразного сероводорода. [c.207]

Тиоацетамид. Сероводород заменяют нетоксичным тиоацетамидом, который при нагревании раствора гидролизуется [c.37]

В последнее время, чтобы избежать использования сероводорода, который является очень ядовитым, предпочитают получать его непосредственно в анализируемом растворе при помощи гидролиза тиоацетамида [c.187]

Катионы металлов, за исключением щелочных и щелочноземельных, образуют малорастворимые сульфиды. Метод разделения, основанный на осаждении сульфидов, нашел широкое применение, поскольку растворимость их сильно различается, а необходимую концентрацию сульфид-ионов в водном растворе легко создать, регулируя pH. Сульфиды удобно осаждать из гомогенного раствора, в котором сульфид-анион получается гидролизом тиоацетамида (см. табл. 6-2) [2]. [c.244]

Удельные скорости гидролиза амидов и тиоамидов многих карбоновых кислот имеют максимальные значения при концентрации водного раствора сильной кислоты от 4 до 6 М [7]. Розенталь и Тэйлор [42] установили, что в растворах хлорной кислоты с концентрацией от 0,3 до 5 М гидролиз тиоацетамида описывается уравнением (38), если принять Яд = Яо и Я+ == —Ig A- Еще лучшего соответствия можно достигнуть, положив = 0,8, т. е. [c.371]

В качестве источника ионов S используют медленно гидролизующиеся органические соединения, например тиоацетамид [638]. [c.248]

Сульфиды никеля и кобальта, полученные при осаждении ионов металлов сероводородо] , образуют устойчивые коллоидные растворы, в силу чего не подходят для целей весового анализа. Если осаждение проводить в гомогенном растворе, когда H2S образуется при гидролизе тиоацетамида (см. гл. УП1, стр. 187), полученные кристаллические осадки легко фильтруются, отделяются и могут использоваться в качестве осаждаемых и весовых форм. [c.215]

Сероводород весьма токсичен, поэтому были сделаны многочисленные попытки заменить сероводород в систематическом ходе качественного анализа други.ми серосодержащи.ми реагентами, напри.мер тиоацетамидом, который при гидролизе образует сероводород. Осаждение тиоацетамидом является примером так называемого гомогенного осаждения, или, как его правильнее называть, методом возникающих реагентов. В этом методе в качестве реагента используют тот или иной продукт, возникающий в растворе постепенно в результате определенной реакции. [c.460]

Реактивы. Стандартный раствор сероводорода. Готовят из тиоацетамида, который количественно гидролизуется до сульфида в присутствии гидроокиси кадмия. [c.287]

Метод основан на применении в качестве группового реактива вместо сероводорода и сульфида аммония их заместителя — тиоацетамида СНзС5ЫН,2, который в водных растворах, вследствие реакции гидролиза, образует сероводород, а при соответствующих условиях (в аммиачной среде) — сульфид аммония. [c.142]

Удельные скорости гидролиза амидов и тиоамидов многих карбоновых кислот имеют максимальные значения при концентрации водного раствора сильной кислоты от 4 до 6 М [71. Розенталь и Тэйлор 1421 установили, что в растворах хлорной кислоты с концентрацией от 0,3 до 5 М гидролиз тиоацетамида описывается уравнением [c.371]

Рис. 9.10. Скорость гидролиза тиоацетамида в растворах хлорной

Из органических реагентов для осаждения dS предложены тиоацетамид и тиокапролактам. При pH 1 — 2 тиоацетамид гидролизуется с образованием H2S, который осаждает dS при pH 8 сначала образуются комплексы типа [ dTA] , [ d(TA)2] и [ d(TA)4] +, разлагающиеся при 90° С с выделением dS. Кадмий осаждают в аммиачном растворе при кипячении для маскирования железа вводят тартрат [475]. Тиокапролактам осаждает dS в результате гидролиза при нагревании в щелочной среде (см. стр. 58 [731]). [c.51]

Среди других гидролитических реакций, применяемых для генерации ионов осадителей, можно назвать гидролиз сульфаминовой кислоты, протекающий с образованием сульфат-иона и гидролиз тиоацетамида, сопровождающийся образованием сероводорода . Последняя реакция очень интересна, так как в качественном анализе тиоацетамид применяли вместо сероводорода считалось, что гидролиз протекает быстро как в кислом, так и в щелочном растворе и что поэтому возможна прямая замена сероводорода тиоацетамидом [c.164]

При обычной температуре и в нейтральной среде ацетамид практически мало гидролизуется и в эти.х условиях его растворы усгойчивы по крайней мере в течение месяца. Пели осаждеиие сульфидов раствором тиоацетамида ведепся при иагрева-иии, образуются крупнокристаллические осадки. Они М1ныие загрязнены посторонними ионами, а при промывании менее склонны к образованию коллоидных растворов по сравнению с сульфидами, полученными при осаждении сероводородом или сульфидом аммония. [c.304]

Генерирование анионов или катионов. Анионы можно медленно генерировать в растворе, что приводит к гомогенному осаждению. Свифт и Бутл ер [14] исследовали осаждение сульфидов с помощью тиоацетамида и тиомочевины. Позднее Свифт и другие [15] изучили ОИГР сульфидов кадмия, ртути, цинка и никеля. Фосфат-ионы генерируются при гидролизе триэтилфосфата [16], оксалат-ионы — при гидролизе метилоксалата [17], сульфат — при гидролизе диэтилсульфата или сульфаминовой кислоты. [c.202]

Метод основан на применении в качестве группового реагента вместо сероводорода и сульфида аммония их заменителя — тиоацетамида СНзС(8)ЫН2, образующего в водных растворах вследствие реакции гидролиза сероводород или сульфид-ионы [c.129]

Осаждение из гомогенной среды Можно получить крупные кристаллы, очень медленно прибавляя осаждающий реактив к анализируемому раствору. Сначала получается небольшое число кристаллических зародышей, потом, если реактив прибавляют достаточно медленно, кристаллы растут, но новые зародыши не появляются. Чтобы избежать местного повышения концентрации реактива и в то же время не слишком разбавлять раствор, применяя малоконцентрированный реактив, можно медленно приготовлять реактив в самом анализируемом растворе, используя для этого подходящую химическую реакцию. Например, вводя в раствор триметилфосфат или триэтилфосфат , мы вследствие медленного гидролиза этих соединений постепенно вносим в этот раствор фосфат-ионы. Подобным же образом можно создавать в растворе оксалат-ионы, вводя в него медленно гидролизующийся метилоксалат , или сульфат-ионы, прибавляя метилсуль-фат или сульфид-ионы, прибавляя тиоацетамид или тиомоче-вину . [c.79]

Скорость образования сульфидов свинца и кадмияв кислом растворе (pH 2) определяется скоростью образования сероводорода по реакции (7-4). При более высоких значениях pH прямая реакция приводит к тому, что скорость осаждения сульфида превышает ту величину, которую можно было бы ожидать, основываясь на скорости гидролиза. Скорость прямой реакции увеличивается с повышением концентрации ионов металла и тиоацетамида и находится в обратной зависимости от квадратного корня из величины концентрации водородных ионов. Из этих наблюдений ясно, что только при pH 2 можно, основываясь на скорости гидролиза, предсказать скорость осаждения сульфидов тиоацетамидом. При более высоких значениях pH необходимо тщательное исследование каждой отдельной системы. К сожалению, имеется мало данных о механизме прямой реакции, а также о механизме своеобразного действия бикарбоната и карбоната. [c.165]

Осаждение сульфидов. Многие ионы металлов образуют нерастворимые сульфиды, растворимость (которых очень зависитот pH, потому что сероводород является очень слабой кислотой. Когда сульфиды осаждаются при пропускании газообразного сероводорода через раствор, полученные осадки ие обладают нужными физическими характеристиками, не говоря уже о неприятном запахе я токсичности самого сероводорода. Сульфиды металлов можно, однако, гомогенно осадить в результате медленного гидролиза тиоацетамида, который катализируется кислотой или щелочью [c.232]

Методом гомогенного осаждения получают сульфиды металлов, которые обладают явной зернистостью и их вследствие этого гораздо легче фильтровать и промывать. Однако при использовании генерированного сероводорода в аналитических (методиках следует учитывать тот факт, что некоторые ионы металлов реагируют непосредственно с самим тиоацетаМИДОМ, о бразуя сульфиды металлов. К тому же, кроме гидролиза тиоацетамид может вступать в специфичные реакции, например с аммиаком, карбонатом и гидразином с образованием сульфида. Несмотря на это, тиоацетамия, широко применяется в качественном анализе катионов и при некоторых количественных определениях. [c.232]

Тиоацетамид (СНзСЗМНг) претерпевает катализируемый кислотой гидролиз с образованием газообразного сероводорода, который можно использовать для гомогенного осаждения сульфидов металлов. Скорость гидролиза в растворе, содержащем малую концентрацию тиоацетамида и сравнительно высокую концентрацию кислоты, можно выразить уравнением псевдопервого порядка [c.672]

Реагенты, используемые для осаждения, могут быть источником как анионов, так и катионов. Например, сульфат-ионы можно получить из сульфаминовой кислоты или из диметилсульфата источником оксалат-ионов могут служить диметил- или диэтилоксалат сероводород можно получить в результате гидролиза тиоацетамида. [c.377]

Стадии схемы Свифта и Шефера приведены в табл. 36.4. Из таблицы видно, что кислотные и основные свойства окислов элементов в реакции с гидроксильным ионом служат основой для разделения элементов на главные аналитические группы. В этой схеме сульфиды имеют второстепенное значение они используются только для осаждения и разделения группы свинца и группы мышьяка. В качестве источника сульфид-ионов используют не сероводород, как в классической схеме анализа, а органическое соединение тиоацетамид H3 SNH2, прн гидролизе которого получают сульфид-ионы. В рассматриваемой схеме качественного анализа нельзя механически заменять тиоацетамид [c.221]

Для получения сульфидов с использованием гомогенного осаждения применяют в качестве вспомогательного соединения тио-ацетамид (СНзСЗМНа). Как показали Свифт, Батлер и Петерс [121, 122], гидролиз тиоацетамида в кислом растворе протекает по прямой реакции при 90 °С [c.109]

Для приготовления раствора, содержащего сульфид-ион, следует применять сернистый натрий, а не тиоацетамид, так как последний в условиях данной методики (при pH 4) не гидролизуется (гидролиз происходит в кислой и щелочной средах) и сульфид-ионы в растворе отсутствуют. Необходимо также, чтобы раствор сернистого натрия не содержал сернокислого натрия, так как при определении сульфидов с раствором уксуснокислого свинца образующаяся муть (PbS04) будет искажать окраску эталонных растворов и тем самым затруднять сравнение окрасок растворов. [c.248]

Методы, предложенные для осаждения сульфида платины без использования сероводорода, не очень надежны. Для этого был применен тиоформамид [410] в разбавленной серной кислоте или в смеси серной и соляной кислот. При использовании только одной соляной кислоты возникают трудности при фильтровании осадка. Для осаждения небольших количеств платины Аттер-берг [411] предложил тиоуксусную кислоту. Рэй [412] обсуждал реакции с тиоацетамидом. Хотя этот осадитель широко применяют вместо сероводорода, об его использовании для осаждения платины известно мало. Органические тиосоли не следует считать просто реагентами, выделяющими свободный сероводород. Эти реагенты не способны быстро и количественно гидролизоваться в условиях осаждения и их нельзя заменить сероводородом без изменения методики. Гаглиарди и Пич [410] нашли, что палладий образует с тиоацетамидом промежуточное соединение. В работе [413], посвященной механизмам реакции тиоаце-тамида с металлами, образующими нерастворимые в кислотах сульфиды, показаны различные случаи образования промежуточных соединений. Полученные результаты позволяют предположить, что иногда взаимодействие с тиоацетамидом осложняется реакциями, механизмы которых зависят от кислотности. [c.66]

Метод гомогенного осаждения часто приводит к получению осадков, более чистых и находящихся в более удобной аналитической форме (например, в виде крупных и более однородных кристаллов) [76]. Он также позволяет тщательно контролировать условия осаждения. Для осаждения можно воспользоваться гидролизом, приводящим к образованию осадителя, как, например, в случае 8-ацетоксихинолина, превращающегося в 8-оксихинолин [77]. Подобным же образом тиоацетамид вошел в аналитическую практику как заменитель сероводорода . При гидролизе тиоацетамида получается сероводород, благодаря чему этот реагент применяют в качестве осадителя сульфидов из гомогенного раствора [78]. В качестве источника сульфид-ионов можно применять также этилдиотиокарбамат этиламмония [79]. Гидролиз мочевины в кислых растворах с образованием аммиака позволяет медленно увеличивать pH раствора. [c.231]

Бесцветные кристаллы (желтоватые) пл 109—110°С растворим в воне, эт. малорастворим в бзл., толуоле, эфире. Кристаллический peai iT и его нейтральные растворы при комнатной температуре уст )йчивы. В водных растворах выше 80°С гидролизуется с образоз зн . срппводороза и в присутствии халькогенидных элементов осаждает сульфиды для их образования мо.жно прибавлять почти стехио.метрическое количество тиоацетамида. Перекристаллизовывают из эт., толуола. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология