Хафман

Оливером, Гросс, Хаббардом и Хафманом [3667]. Комбинированием этих значений для теплоты образования гидразина в газообразном состоянии можно найти [c.398]

Наиболее точные значения термохимических величин для PN основаны на результатах измерений Хафманом идр. [2143] константы равновесия реакции [c.435]

Шомейт и Хафман [3649] с высокой точностью измерили теплоты растворения в соляной кислоте металлического магния (—111,322 + 0,041 ккал г-атом) и окиси магния (—35,799 + + 0,021 ккал1моль)-а. получили теплоту образования окиси магния АЯ°/298,1б = —143,84 + + 0,05 ккал моль. Это значение совпадает в пределах возможных ошибок с результатами измерений Холли и Хубера [2108] и Воробьева и Скуратова [129, 1296]. [c.824]

Хотя в органической фазе коэффициенты активности трудно контролировать, иногда можно выяснить условия, при которых они сохраняются постоянными. Например, Кинг и Рис [44] нашли, что коэффициент активности ТТА в бензоле постоянен для растворов, в которых концентрация 31 для ТТА в органической фазе меньше, чем 10 М, и заметно уменьшается с увеличением концентрации в области 21 >10" М. Аналогичные зависимости коэффициента активности в бензоле от концентрации ТТА обнаружил Рис [58] для следовых концентраций незаряженного комплекса урана (IV) с ТТА. Кроме того, Хафман и Иддингс [36] нашли, что растворимость (а следовательно, коэффициент активности) соответствующего комплекса циркония в бензоле не зависит от концентрации ТТА при условии, что 21 <8- 10-2М. Поэтому кажется вполне удовлетворительным предположение, что коэффициенты активности ТТА и его комплексов с четырех-валеитными металлами в бензоле остаются постоянными в растворах, если 21 < 10 2 М. Коэффициенты активности в бензоле можно также считать постоянными во всей серии измерений, если концентрация ТТА в органической фазе заметно не изменяется. Хотя выполнено мало работ по коэффициентам активности других органических экстрагентов, часто оказывалось, что отношение общих концентраций центральной группы в каждой из фаз зависит только от концентрации свободного лиганда [c.249]

Паркс и Хафман превосходно дополнили работу Самсёна (см. А. И, 253 и 254), особенно в вопросах обычных явлений, общих для всех аморфных и стеклообразных веществ. Они исследовали органические соединения, например этиловый и га-пропилов6ш спирты, пропиленовый гликоль и глицерин. Согласно предыдущим исследованиям Гибсона, Паркса и Латимера , Симона и Гибсона и Гиока величины удельных теплоемкостей для стекол в хрупком и жидком состояниях сильно отличаются друг от друга. В узкой температурной области 10—20° находится Переходный интервал, в котором удельная теплоемкость стекла достигает максимального значения, после чего она приближается к величине [c.192]

Вместе с Парксом и Хафманом мы можем прийти к выводу, что в стеклообразном состоянии осуществляются поразительные аналогии с кристаллическим состоянием, за исключением структурной анизотропии и резко выраженной точки плавления. С истин11ыми жидкостями стекла сближаются общей для них хаотической аранжировкой молекул, вследствие чего они размягчаются в некотором температурном интервале. Одвако, так же как и кристаллическому состоянию,. им свойственна высокая твердость, и их размягчение сопровождается поглощением некоторого количества тепла, которое, грубо говоря, отвечает теплоте плавления кристалла. Поэтому аномалии их удельной теплоемкости обнаруживаются вблизи интервала размягчения. Количество (поглощенного при этом тепла меньше теплоты плавления кристаллических фаз того же состава для стекол из нормального пропилового спирта и глицерина это количество тепло- [c.194]

Эккерт , Паркс и Хафман на основании большого фактического материала пришли к выводу, что общее определение стекол, как переохлажденных жидкостей, неудовлетворительно. Предположение, выдвинутое вначале, согласно которому свойства стекол определяются свойствами составляющих их окислов при помощи простого правила аддитивности, также лишено всяких оснований. Эккерт определяет стекла как концентриро-завные растворы простых или сложных иJшкaтoв, алюминатов, боратов и т. д. в кремнекислоте. Даже чистое кварцевое стекло нельзя рассматривать как химически однородную жидкость, так как его термическая история сильно влияет на его свойства. [c.196]

Метод подобия структур. Правила для вычисления энтро1 й и свободных энергий огранических соединений, основанные на закономерностях, существующих внутри гомологических рядов, и на влиянии определенных изменений структуры на обе эти величины, собраны Парксом и Хафманом [1] в их лонографии ). [c.152]

Энтропия бензальдегида определена на основании положений, развитых в 2 гл. уП1 энтропии СО и СвН также приводятся в этой главе. Величина ДЯ образования-для бензола выведена из теплотн сгорания по Парксу и Хафману на основании новой величины для теалоты образования СО теплота образования бензальдегида вычислена по теплоте сгорания, приведенной у Караша [8]. [c.211]

Здесь величина Д ,8 для бензойной кислоты приведена по Парксу и Хафману, а Д ев бензилового спирта вычислена на основании известных теплоты сгорания (894 300 лгал) и энтропии (51,8 энтропийной единицы) этого соединения. Отсюда изменение свободной энергии при реакции (10.72) равно —2760 кал при 25° С и нулю при 80° С. Таким образом, при практическом осуществлении реакции по уравнению (10.72) требуется очень мало энергии. [c.214]

Определение величины может быть выполнено следу ощим образом. Паркс и Хафман дают величину — 57 950 кал для свободной энергии образования gHg OOH (aq.) если принять, что растворимость бензилового спирта в воде при 25° С Составляет примерно 0,5 моля на 1000 г HgO, то свободная энергия образования eHg HjOH (aq.) равна приблизительно [c.215]

Таммановская интерпретация стеклообразного состояния, как состояния метастабильного при практически достижимых давлениях, является общепризнанной. Однако Паркс и Хафман [5], по-видимому, впервые высказали и пытались обосновать идею о том, что стеклообразное состояние следует рассматривать кг к самостоятельное четвертое агрегатное состояние вещества . Эту же идею развил Бергер [6], который полагал, что стеклообразное состояние не всегда характеризуется большим запасом энергии, чем кристаллическое. Такое предположение поясняется следующим образом. [c.7]

Несколько спектрофотометрических методов для определения малых количеств цинка были исследованы Маргерумом и Санта-кана [7], которые отдают предпочтение одному дитизоновому методу с использованием в качестве маскирующего реагента бис (2-оксиэтил)дитиокарбамата. Применение цинкона в присутствии некоторых примесей не рекомендуется. Дитизон или цин-кон можно применять после выделения цинка на колонке с анионитом. Такие методы описаны Радером с сотр. [2] и Хафманом с сотр. [8]. [c.446]

За последние 30 лет сильно подверглись изменению двигатели и технология топлив и масел, что сказалось на качестве применяемых топлив и масел, стал широко употребляться антидетонатор ТЭС, но, несмотря на все эти изменения, сказавшиеся на природе нагара, откладывающегося в камере сгорания двигателя, в настоящее время потери мощности, вызываемые нагаром, того же порядка, что были в 30-е годы. Джибсон, Холл и Хафман [17] сообщают, что, согласно данным испытаний большого количества пассажирских автомобилей, при обычной эксплуатации за 1937—1941 гг. потеря скорости, обусловленная нагарообразованием, в среднем составляла около 5%. Подобная же группа испытаний, проведенных в 1947—1949 гг. на автомобилях с двигателями тех же марок, дала средние потери скорости несколько менее 5%. [c.225]

Немного ранее такое же заключение было сделано при исследовании стабильности циклоалканов. Стабильная заслоненная модель этапа должна соответствовать такому случаю, когда менаду СН-связями каждого атома углерода существует взаимное притяжение. В этом случае циклопентан был бы более стабилен, чем циклогексан, так как в почти ненапряженной плоской форме циклопентана все С — С-фрагменты имеют заслоненную конформацию, а в молекуле циклогексана такая конформация привела бы к значительному напряжению кольца. С другой стороны, стабильная заторможенная модель этана подразумевает отталкивание между СН-связями каждого атома углерода. Такое отталкивание привело бы к меньшей стабильности циклопентана по сравнению с циклогексаном, поскольку в молекуле циклопентана все СН-связи одновременно не могут находиться в заторможенном положении, тогда как в ненапряженной неплоской тригональной форме циклогексана (форме кресла ) все С — С-фрагменты имеют заторможенную конформацию. Снитцер и Хафман [20] на основании определения теплот сгорания ряда простых циклоолефинов пришли к заключению, что циклогексан (единственный циклопарафин, который может иметь одновременно ненапряженное кольцо и все СН-связи строго в заторможенном положении) — наиболее стабильный углеводород этого ряда. [c.52]

Затем был открыт эффект, связанный с различной стабильностью заторможенных и заслоненных конформаций связей колец. Как указывалось в гл. II, разд. 2, д, энергетическое различие между этими конформациями в случае этана было установлено в 1936 г. Кемпом и Питцером. В 1947 г. Снитцер и Хафман впервые определили величину этого эффекта для циклоалканов. Они пришли к выводу, что более стабильной является заторможенная конформация, так как минимальную энергию в гомологическом ряду циклоалканов имел циклогексан — единственный гомолог, для которого возможна полностью заторможенная конформация, свободная от байеровского напряжения. Конформация колец циклопентана и циклогептана должна быть таковой, чтобы свести к минимуму сумму байеровского напряжения и энергии незаторможенных конформаций. Последний энергетический член получил название питцеровское напряжение . Эта форма напряжения также является источником нестабильности, с одной стороны, циклобутана [c.184]

Алг. фити построения оптимального кода был предложен Хафманом (см. Марков, 1Э82). Приведем пример оптимального кода. Буден считать. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология