Полиметиленовые цепи

Наконец, рассмотрим соединения, обладающие плоскостью хиральности, в частности такие, как (18). В данном случае процедура состоит в выявлении группы атомов, обозначенных как а, Ь, с со стороны ближайшей группы СНг полиметиленовой цепи. В этом случае также применяется символ / (или для отличия pR). [c.158]

Полиметиленовая цепь Н(СН2) Н имеет молекулярную массу 100000. Рассчитать [c.119]

Полиметиленовая цепь Н(СН2)пН имеет молекулярный вес 100 000. Рассчитать а) расстояние от одного конца цепи до другого, предположив, что цепь точно линейна [c.623]

Построить график зависимости плотности вероятности расстояния г между концами цепи от г для свободно сочлененной полиметиленовой цепи с молекулярным весом 100 ООО. [c.624]

Замыкание полиметиленовой цепи с образованием ненапряженного кольца не сказывается существенным образом на валентных колебаниях метиленовых групп. Эта частота растет с увеличением напряженности колец и, например, у циклопропана полосы валентных колебаний группы СН2 наблюдаются приблизительно при 3040 см . [c.29]

Наличие ОН- или ЫН-групп в центре полиметиленовой цепи может приводить к внутримолекулярным реакциям присоединения по азометиновым связям [298, 343] Такие процессы рассмотрены ниже в разде/е 6 3 [c.128]

На приведенных рентгенограммах (рис. 3) образцов небольшой максимум (А) характеризует упаковку длинных прямых и разветвленных парафиновых цепей, максимум (В) - степень упорядоченности структуры, максимум (С) -расстояние в упаковке алифатических цепей и насыщенные полиметиленовые цепи. [c.13]

Независимо от исходного материала углей доля алифатического углерода высока во всех исследуемых образцах В спектрах гуминовых кислот из сапропелитов наблюдается интенсивный сигнал при 29—30 м д, характерный для линейных полиметиленовых цепей Отсутствие сигналов концевых СНз-групп (ХС 13,9 мд ) свидетельствует о том, что алифатические фрагменты с большой длиной цепи являются либо мостиковыми структурами между ароматическими кольцами, либо циклическими полиметиленовыми структурами с очень большим числом атомов углерода в цикле (более 20) Последнее менее вероятно [c.361]

Значение параметра К для ГК-1 оказалось в 1,5 раза выше, чем для ГК-2 В алифатической области спектра (ХСа ,) обращает на себя внимание характеристичный сигнал при 30 м д., который принадлежит атомам углерода в полиметиленовых цепях, причем ГК-1 содержит больше алкильных фрагментов [c.369]

Рис. 1.7. Зависимость К 1НА (1, 3) и Ж НА (2) от N для персистентной модели (1,2) и реальной полиметиленовой цепи (3)

Поскольку в промышленных образцах полиэтилена обычно содержатся разветвления и другие инородные связи, было бы правильнее применять обозначение полиметиленовая цепь для идеальной цепной структуры. Однако в соответствии с установившейся традицией, в данной книге мы будем пользоваться названием полиэтилен . [c.36]

Подобное соотношение интенсивностей, по-видимому, объясняется тем, что ПП 722 принадлежит только полиметиленовым цепям. Ароматические структуры не имеют здесь характеристических ПП (см. табл. 1). При одинаковом молекулярном весе моно- и бициклических фракций процент, приходящийся на парафиновые радикалы, в первом случае выще. Отсюда и больщая относительная интенсивность ПП 722 см-К [c.151]

Наблюдается корреляция между интенсивностью ПП С = 0-группы 1740—1710 сж-, ПП полиметиленовой цепочки 722 см и ПП СНз-группы (1381 см ), образцы с наиболее интенсивной ПП С = 0-группы имеют наиболее интенсивную ПП — (СНг)п>5— и наименее интенсивную ПП СНз-группы, что видно из табл. 2. Это говорит за то, что кислород в значительной степени связан с полиметиленовыми цепями. Превращения кислородсодержащих соединений с выделением кислорода приводят к увеличению числа СНз-групп. В образцах с большим содержанием С = 0, по-видимому, до половины парафиновых цепей связано с кислородом. [c.154]

Изучение серии V ИК-спектров углеводородных фракций (рис. 8) дает дополнительные данные о нафтено-парафиновых структурах масел. Фракции 1—3 (см. рис. 8) имеют идентичные спектры, характерные для слабо замещенных парафинов. На это указывает малое поглощение в области 1250—1000 смг , где обычно проявляются различные типы замещения парафиновой цепи, сильное поглощение на 722 см полиметиленовой цепи — (СНг)п>5— и отсутствие в области 770 слг ПП коротких цепей с п < 5. [c.155]

Наблюдаемая корреляция между изменением относительных интенсивностей полос С = 0-, —(СН2)п>5— и СНз-групп говорит за то, что кислород, попавший во фракции масел, в значительной степени связан с полиметиленовыми цепями. [c.156]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ а, w -ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ ЧЕРЕЗ ПОЛИМЕТИЛЕНОВУЮ ЦЕПЬ [c.87]

На основании данных инфракрасной спектроскопии, ядерного магнитного резонанса и дифракции рентгеновских лучей было высказано предположение, что полиэтилен марлекс состоит главным образом из неразветвленных полиметиленовых цепей, которые на одном конце имеют виниль-яую группу, а на другом метильную [5]. Структурная регулярность [c.314]

Стойкость У. э. всех типов при повышенных темп-рах сравнительно невысока. Независимо от химич. состава литьевых эластомеров, значения их основных механич. показателей (прочность при растяжении, модуль, износостойкость) при нагревании до 70—80 °С снижаются примерно в 2 раза. Эти изменения, связанные гл. обр. с ослаблением межмолекулярных сил, обратимы при понижении темп-ры свойства У. э. восстанавливаются. Выше 100°С возможна деструкция химич. связей. У. э. из простых олигоэфиров менее термостойки, чем эластомеры сложноэфирного типа (термоокислительная деструкция первых идет по связям —С—О—С—). Др. функциональные группы У. э. можно по их стойкости к термич. воздействиям расположить в ряд мочевинная > уретановая > биуретовая > аллофанатная. У. э. из ароматич. диизоцианатов более термостойки, чем синтезируемые из алифатич. диизоцианатов, то связано с окислением полиметиленовой цепи последних при высоких темп-рах. Литьевые У. э. из ароматич. диизоцианатов темнеют на свету, однако их свойства при этом не ухудшаются. [c.342]

Гидролитич. стабильность эластомеров возрастает также при увеличении длины полиметиленовой цепи гликолей и при понижении темп-ры. Ускоряют гидролиз к-ты, щелочи, ускорители серной вулканизации (этим обусловлена низкая гидролитич. стабильность серных вулканизатов вальцуемых каучуков). [c.342]

Помимо правил отбора, определяющих активность в том или ином спектре отдельных членов распределения или прогрессии частот, имеются некоторые другие факторы, определяющие относительные интенсивности полос активных в данном спектре колебаний каждой частной прогрессии. В общем случае можно ожидать, по крайней мере для тех типов колебаний, которые остаются активными у бесконечно длинной полиметиленовой цепи, что интенсивность будет возрастать либо в сторону верхнего, либо в сторону нижнего предела прогресса, так что при большом п достаточно высокую интенсивность будут иметь фактически лишь самые крайние полосы. Имеется, таким образом, довольно простой подход к результатам, ожидаемым для правильной цепи, состоящей из бесконечного числа повто- [c.384]

В спектре бесконечной цепи (это относится, например, к инфракрасным полосам, соответствующим валентным колебаниям С — С полиметиленовых цепей), либо полосы очень слабы (как в случае веерных колебаний СНз) 1591. В этих условиях интенсивности полос в случае коротких и средних по длине цепей могут определяться эффектом [c.386]

Теперь мы более подробно рассмотрим, насколько успешно описанные в предыдущем разделе общие принципы были использованы для интерпретации большого количества имеющихся в настоящее время данных по спектрам молекул с плоскими зигзагообразными полиметиленовыми цепями. Нужно различать два типа экспериментальных данных с одной,стороны, те, которые получены для гомологических рядов соединений типа X ( Hj), или X ( H2) Y [c.387]

Рис. 11. Инфракрасные спектры, характерные для различных типов молекул с полиметиленовыми цепями (кристаллическое состояние). Внизу схематично представлены вероятные интервалы частот различных типов колебаний. Сплошными горизонтальными линиями здесь обозначены интервалы в границах, не вызывающих сомнений, а пунктирными — интервалы, менее определенные.

К валентным колебаниям С—С полиметиленовой цепи можно отнести только частоты в области выше 700 см , о чем свидетельствует большинство обширных экспериментальных данных, хотя концевые группы также могут давать полосы в этой области спектра. В случае н-парафинов и других соединений типа СНз(СН2),1Х имеет место значительное взаимодействие валентных колебаний скелета и маятниковых колебаний СНд (по крайней мере у низших членов ряда), поэтому удобно обсуждать эти два типа колебаний вместе. Валентные колебания С—С дают в инфракрасных спектрах н-парафинов слабые полосы [59, 95]. Последние, однако, гораздо сильнее в спектрах таких молекул, как неразветвленные спирты, у которых участие полярной связи С—О в различных скелетных колебаниях вызывает значительное увеличение интенсивности многих полос (рис. 11) [17, 114, 115]. [c.395]

Из всего сказанного выше видно, что за последнее десятилетие интерес к колебательным спектрам плоских зигзагообразных полиметиленовых цепей сильно возрос, а в ряде случаев были даже установлены интервалы частот, относя-щихся-к различным типам колебаний цепи. Некоторые более надежно установленные из этих интервалов показаны на рис. 11 в сопоставлении с несколькими характерными спектрами. Вместе с тем многие интересные и важные вопросы остаются пока еще открытыми, и для их решения приходится ждать новых экспериментальных данных. [c.401]

Взаимное отталкивание обоих положительно зар азота ослабляет связи Ы—N и облегчает образование н Виттиг (1957 1961) исследовал катализируемую группировку производных гидразобензола типа I, у кото соединены между собой полиметиленовой цепью. В сл гидразобензола [п= ) единственным выделенным пр4 является 1,3-дианилинопропан П, образующийся в ре порционирования. При перегруппировке ближайшего получаются почти равные количества дианилиноалкангк [c.217]

Насьиценные фторуглеводороды Полиметиленовые цепи Полоса крутильных колебаний слабая или отсутствует в ИК Образование прогрессии в спектре в твердом состоянии [c.224]

Для красителей особенное значение имеет присутствие на концах сопряженной цеии двух групп, способных к сопряжению, но носящих противоположный характер (в смысле электроотрицательности). Это ведет к сопряжению этих двух групп через всю соединяющую сопряженную цепь и к распределению заряда между этими группами. Одним из таких примеров, приведенных выпте, был га-нитроанилин. В качестве другого, еще более характерного примера можно указать на азометиновые красители. Они представляют собой соли с катионом, построенным из полиме-тиновой цепп с нечетным числом членов —СН=ь, которая заканчивается с одной стороны трехвалентным азотом, а с другой — четырехковалентным, положительно заряженным азотом (или подобными группами). Сопряжение неподеленной пары электронов трехвалентного азота с по-ложительньш зарядом через всю полиметиленовую цепь приводит к равномерному распределению заряда между обоими атомами азота [c.622]

Изучение реакций разветвления при синтезе поливинилхлорида проводили в очень ограниченных масштабах, по-видимому, вследствие нерастворимости этого полимера. Бенгут и Норриш [59] наблюдали автокаталитический эффект в процессе полимеризации этого мономера, который они объясняли возможностью реакций разветвления. Котман [60] провел ряд исследований с использованием инфракрасной спектроскопии для определения разветвлений в молекуле полимера. Он отметил трудности, встречающиеся при количественной интерпретации инфракрасного спектра этого полимера, и поэтому попытался превратить поливинилхлорид в полиэтилен путем восстановительного гидрирования с отщеплением хлора. Таким методом из хлорзамещенной углеводородной цепи была получена полиметиленовая цепь, причем одновременно концевые хлорметильные группы превращались в метильные. Можно было предположить, что концевые хлорметильные группы образуются вследствие обрыва цепи в результате диспропорционирования или реакции передачи цепи (отщепление водорода). Б отсутствие разветвления возможно наличие максимум одной хлорметильной концевой группы на каждые две цепи следовательно, некоторый избыток таких концевых групп обусловлен, очевидно, разветвлением. [c.257]

Поэтому низкотемпературная дисперсия в полиэфирах, полученных на основе терефталевой кислоты, наблюдается при тех же температурах, что и соответствующая дисперсия полиметиленовой цепи, если п > 6. При л <5 область, в которой наблюдается дисперсия, лежит при более высоких температурах, чем для полиэтилена. Для объяснения этих фактов было высказано предположение о том, что увеличение сегментального коэффициента трения, связанное с наличием фенильной группы в цепи, оказывает тем более сильное влияние на время релаксации, чем меньше длина соответствующей последовательности метиленовых групп в цепи. Это объяснение предполагает, что при п < 5 последовательность метиленовых групп не может совершать колебания, не зависимые от —К—. [c.155]

Авторы сделали вывод в пользу неоднократно высказывавшегося в литературе мнения о взаимодействии ароматических колец и о том, что метановый атом углерода является не изолятором, а, наоборот, проводником электронных влияний между кольцами. Они сделали и более далеко идущий вывод, основываясь на итогах работы [8], в которой приводятся данные об избирательном поглощении в УФ у 1,2,- 1,4,- 1,6-и,( 0-дифенилалканов. Принимая во внимание, что моноалкил-бензолы не дают поглощения в той же области, они считают, что бензольные кольца в а,со-дифеннлалканах сопряжены через насыщенную полиметиленовую цепь. [c.45]

Особенный интерес представляет анализ величин дипольных моментов соединений с длинными молекулярными цепями и большим числом осей внутреннего вращения, например, а, со-замещенных алканов. Соединения этого типа с длинными полиметиленовыми цепями могут служить удобными моделями, облегчающими переход к рассмотрению сложных полимерных молекул. В табл. 29 представлены измеренные с высокой степенью точности ( 0,004 D) величины дипольных моментов а, со-полиметилендибромидов. Эти значения сравниваются с величинами, рассчитанными в предположении свободного вращения всех звеньев (1выч. св. вр.> И С величинами, [c.157]

Данные табл. 3 показали, что при доЗе 5 10 Гр основными реакциями является декарбоксилирование и дегидрирование. Массовая доля выделяющегося СОг составляет 28,3... 30,8 % в зависимости от исходного состава. Дегидрирование происходит за счет деструкции полиметиленовых цепей полиакриловой кислоты, нафтеновых, фрагментов асфальтита и компонентов кислого гудрона. Дегидрирование и уменьшение доли привитых фрагментов акриловой кислоты способствует повышению ароматичности матр1г-цы ионйта и тем самым увеличивает ее защитное действие. [c.108]

Чтобы иметь возможность анализировать спектры полиметиленовых цепей, мы pa ютpим прежде всего различные классы колебаний отдельных групп атомов, которые, [c.379]

ВИДОМ в результате различных правил отбора могут быть получены и для других классов колебаний полиметиленовой цепи, как это было показано Брауном, Шеппардом и Симпсоном [59] и Чамлером [95]. [c.383]

В настоящее время опубликовано очень много инфракрасных спектров кристаллических образцов соединений различных гомологических рядов, и, таким образом, были впервые идентифицированы хорошо выделяющиеся заспределения и прогрессии полос [59, 93, 95, 104—1061. Таиболее детальному анализу поддаются данные по спектрам молекул типа X (СН2), Х, высокая симметрия которых обусловливает строго действующие правила отбора. К этому типу молекул относятся, например, н-парафины (X = СНз), исследовавшиеся как экспериментально, так и теоретически наиболее интенсивно [59, 92, 93, 95, 107— ПО, 114]. Экспериментально исследовались также инфракрасные спектры дикарбоновых кислот [1191, их солей [1201, диэфиров [105, 106, 112] и дикетонов [1061, но в этих случаях перекрывание полос поглощения полиметиленовой цепи и концевых групп гораздо более существенно. [c.387]

Имеются также некоторые данные по спектрам а — ы полиметилендигалогенов [113, 139] и диолов [140]. Однако спектры дигалогенов, являющихся в других отношениях очень удобными объектами для исследований, весьма сложны, так как многие из простейших представителей этого ряда не кристаллизуются в одной плоской зигзагообразной форме молекул [113]. Имеется множество данных по инфракрасным спектрам молекул более низкой симметрии типа X (СН2), У, таких, как моногалоген иды с длинной цепью [113, 114], спирты [17, 114, 115], карбоновые кислоты [104, 111, 116-118, 21, 122], соли кислот [111, 121, 123], эфиры [104, 124], соли аминов.[125, 1261 и кетоны [114]. Несмотря на то что работа по изучению полиметиленовых цепей началась с исследований спектров кристаллических н-парафинов, такого рода данных имеется- очень мало [56, 57, 128] вследствие того, что трудно получить хорошие по качеству спектры комбинационного рассеяния кристаллических образцов. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология