Циклоолефины

Тиофен, который в последние годы производится в промышленных масштабах, также легко может алкилироваться каталитическим путем. Алкилирование тиофена бутенами или пентенами, а так>ке исключительно пригодным для этого циклогексепом может осуществляться пропусканием тиофена и олефинов или циклоолефинов над катализатором кремневая кислота — окись алюминия при 200° или над твердой фосфорной кислотой, как было выше описано для получения кумола, или также с серной кислотой. [c.231]

Углеводороды, образующиеся при каталитической полимеризации в присутствии ортофосфорной кислоты, как правило, состояли из смеси полимеров и содержали 15% парафинов, 63% олефинов, 10% циклопарафинов, 6"% циклоолефинов и 6% ароматических углеводородов. [c.194]

Изомеризация циклоолефинов протекает легко и практически при тех же условиях, что и изомеризация ациклических олефинов. В крекинг-бензинах циклоолефины не идентифицированы, хотя, возможно, они присутствуют в малых количествах. В качестве иллюстраций приведем следующие примеры. [c.111]

Одним из таких новых путей является синтез стереорегулярных ненасыщенных полимеров полимеризацией циклоолефинов [c.12]

Истинной полимеризацией, предложенной Ипатьевым и Пинесом [27], называется полимеризация, в которой продуктами реакции являются моноолефины более высокого молекулярного веса, кратного молекулярному весу мономера под смешанной же полимеризацией понимают такую полимеризацию, в которой продукт реакции представляет сложную смесь олефинов, диолефинов, парафинов, циклопарафинов, циклоолефинов и ароматических углеводородов. Наконец, третий термин гетерополимеризация употребляется в тех случаях, когда получающийся полимер состоит только из моноолефинов с молекулярными весами, не кратными молекулярному весу мономера. [c.187]

I — парафины 2 — алифатические олефины з — ароматические углеводороды 4 — нафтены 6 — циклоолефины- [c.55]

Циклоолефины. 1. Циклоолефины детонируют слабее, чем соответствующие нафтены, обладают очень высокой устойчивостью против детонации. [c.418]

Процессы полимеризации циклоолефинов с раскрытием кольца не только приводят к синтезу новых полимерных материалов, но и открывают пути коренного изменения традиционной технологии полимеризации в растворе. Как известно, при полимеризации бутадиена и изопрена выделяется значительное количество теплоты (свыше 1260 кДж/кг), отвод которой затрудняется из-за высокой вязкости реакционной смеси, поэтому концентрация полимера в растворе обычно не превышает 10— 12% (масс.). [c.318]

X. И. Ареглидзе впервые применил монтмориллонитовые глины Грузии и их модифицированные формы в катализе, в контактно-каталитических превращениях спиртов, олефинов, циклоолефинов и сераорганических соединений. Им было показано, что олефины на вышеуказанных алюмосиликатах подвергаются изомеризации как с мт1грацией двойной связи с периферии к центру молекулы, так и с разБствлением углеродного скелета. Подобная изомеризация олефнновых углеводородов способствует повьпиению их октановых чисел, что имеет определенное практическое значение для облагораживания крекинг-бензинов. [c.6]

В результате изучения состава сланцевого масла Кеди и Силиг получили ограниченные сведения о структуре керогена и о механизме реакции превращения. Постоянство состава углеводородов низко кипящей части сланцевого масла наводит на мысль о том, что кероген состоит преимущественно из гомологов комплексной структуры, которые при разложении выделяют углеводороды с таким же распределением структурных типов. В первых пяти десятипроцентных фракциях содержание изоолефинов вместе с циклоолефинами и изопарафинов с циклопарафинами уменьшается, а содержание азота увеличивается, поэтому можно предположить, что разложение керогена при перегонке и выход изосоединений вместе с циклическими соединениями в основном зависят от денитрования азотистых соединений и что для соединений более высокого молекулярного веса это происходит менее полно. Неожиданное увеличение изопарафиновых и нафтеновых углеводородов и уменьшение изоолефиновых с циклоолефиновыми и полициклическими ароматическими углеводородами в высококипящей части сланцевого масла указывают на то, что азотистые соединения, образовавшиеся первоначально из керогена, при перегонке разлагаются в следующей последовательности вначале азотистые соединения, затем изопарафины с циклопарафинами, потом изоолефины с циклоолефинами и, [c.66]

Получение циклогексенов (с обычными ограничениями) можно проводить путем дегидрогалоидирования циклогексилхлоридов, дегалоиди-рования дигалоидпроизводных, имеющих два соседних атома галоида, а также дегидратацией циклогексанолов. Получерие цикло гексадиенов иногда осложняется изомеризацией, полимеризацией, ароматизацией и образованием перекисных соединений. При синтезе циклогексенов в качестве дегидрогалоидирующего реагента обычно используются хинолин или спиртовые растворы щелочей. Для превращения в циклоолефины дигалоидпроизводных с соседними атомами галоидов используют цинк. При дегидратации циклогексанолов использовались все общие методы. [c.470]

С. Декарбонилирование. В некоторых случаях необходимо удаление ил промежуточного продукта и процессе ароматизации функциональной группы такой, как альдегидная (—СНО) или спиртовая (—СНаОН). Образование бензола при пропускании бензилового спирта над нагретым никелевым катализатором известно давно [27] изучалось также разложение неароматических спиртов [1] и альдегидов [32] в углеводороды путем отщепления водорода, либо окиси углерода, либо того и другого. Если разлагаемый промежуточный продукт является циклогексильным или циклогексенильным производным, как непредельный альдегид, полученный в реакции Ди-пьса-Лльдера, то декарбоксилирование сопровождается, по-видимому, дегидрогенизацией с образованием аромч-тического углеводорода в одну стадию. Сырой продукт может содержать некоторое количество побочных продуктов, включая циклоолефины, которые повышают содержание ароматического углеводорода при его рециркуляции над дегидрирующим катализатором. [c.489]

Из непредельных углеводородов, найденных в бензине термического крекинга (табл. 3), олефииы с открытой цепью значительно преобладают над циклоолефинами. Диолефины присутствуют в незначительном количество. Подобно парафинам, отмеченные выше алифатические олефииы имеют нормальную или слегка разветвленную структуру. Следует иметь в виду, что приведенные сведения об углеводородах, найденных в бензинах термического крекинга, относятся к товарным бензинам, полученным при относительно умеренных температурах (от 450 до 500° С) и давлениях (около 34 а/и) [c.50]

В соответствии со стехиометрическими уравнениями и механизмом реакции могут также иметь место реакции крекинга алкилнафтеновых углеводородов до циклоолефинов, алкилароматических углеводородов до алкенилароматических и олефинов до диолефинов (все реакции идут с одновременным образованием парафинов). Диолефины и алкениларо-матичсские углеводороды обладают необычайно большой реакционной способностью, что затрудняет их выделение присутствие этих соединений обычно сказывается в повышенном образовании кокса на катализаторах. [c.117]

Таким образом ароматизацию, важный фактор повышения октанового числа бензинов каталитического крекинга, можно охарактеризовать, как вторичную реакцию, идущую через стадию полимеризации или конденсации олефинов, получаемых при крекинге различных исходных соединений. Простые циклоолефины С5 и Се, циклонентен и циклогексен 16] образуют значительное количество ароматических углеводородов, но с относнтельио высокой температурой кипения, что может быть результатом быстрой полимеризации или конденсации таких олефинов, с последующей изомеризацией кольца, переносом водорода и крекингом. [c.135]

Особый интерес представляет сравнение углеводородных составов исходного сырья, бензина термического риформинга и бензина платформинга , представленных на рис. 3. Как видно из графика, в исходном сырье с интервалом кипения 60—200° С нафтеновые углеводороды распределяются почти равномерно в области 20—100% смеси. Ароматические углеводороды распределяются также довольно равномерно в области 40—100%. Для бензина термического риформинга характерно образование олефинов и циклоолефинов. Вместе с этим происходит некоторая потеря нафтеновых и увеличение содержания ароматических углеводородов. В действительности, исходя из солава сырья, трудно допустить новообразование ароматических углеводородов. Увеличение концентрации последних в продукте объясняется разрушением неароматических компонентов. Концентрация парафиновых углеводородов в низкокипящих фракциях и ароматических в высококипящих фракциях обусловливается тем фактом, что в процессах изомеризации и гидрокрекинга парафиновых углеводородов средняя температура кипения их понижается, тогда, как в процессе пре- [c.182]

Во фракции, выкипающей в пределах 215—225°, было 8 % олефинов, а в вышекипящих фракциях они полностью отсутствовали. Циклопарафины присутствовали во всех фракциях, за исключением наиболее низкокипящих часть полимеризата, кипящая при 215° и выше, содержала циклоолефины, образовавшиеся, по-врвдимому, в результате частичной дегидрогенизации циклопарафинов. [c.189]

В зависимости от характера углеводорода и степеии чистоты его от ядов необходимая для гидрогенизации температура колеблется в пределах от значительно более низкой, чем комнатная, до 200°, а давление — от атмосферного до 100 ат. Для быстрой гидрогенизации беизола, алкилбензолов, нафталина и алкилнафталинов требуются температура 150— 200° и давление выше атмосферного, хотя при нрименении активных катализаторов процесс идет хорошо и в гораздо менее жестких условиях. При всех видах гидрогенизации необходимо держать температуру реакции возможно низкой, исходя из желаемой скорости реакции, чтобы избежать реакций расщепления п изомеризации. Циклоолефины и ароматические углеводороды гидрогенизуются в циклопарафиновые углеводороды, а последние при более высоких температурах расщепляются с образованием парафинов реакция сопровождается изомеризацией циклопарафинов, например циклогексана в метилциклопентан, и наоборот. Подобная же изомеризация идет и в случае циклогситана и циклооктана. [c.270]

При потере метилциклонентил- или диметилдекагидронафтил-ионами протона образуются циклоолефины, которые могут реагировать дальше с образованием сильно непредельной углеводородной части осадка катализатора. [c.338]

Уже в более ранней работе было показано, что такие ароматические соединения, как бензол, толуол, ксилол, фенол, крезолы, могут легко алкилироваться олефинами, циклоолефинами, некоторыми циклопарафинами, галоидалкилами, спиртами и эфирами, а также соединениями, дающими в результате разложения указанные выше соединения или являющимися промежуточными соединениями при образовании таковых. В качестве катализатора при проведении реакции в жидкой фазе используются галоидметаллы и сильные кислоты, при проведении же реакции в паровой фазе — кислотные катализаторы или кислоты, отлол енпые на носителе. [c.489]

На свойства крекинг-бензинов также влияет изменение температуры крекинга. Так, октановое число и содержание ненасыщенных увеличивается постепенно с увеличением температуры крекинга при температурах, превышающих 540° С, изменение гораздо заметнее. Помимо этого, нропсходит изменение летучести бензина вследствие повышения содержания ппзкокипящих углеводородов в бензине увеличивается количество легко окисляющихся углеводородов. К числу последних относятся алкенилароматиче-ские соединения, циклоолефины, диолефины с сопряженной связью, их присутствие ведет к образованию смол при хранении (см. гл. II). [c.311]

Контактная очистка глинами бензинов термического крекинга катализирует процессы полимеризации нестабильных диолефинов и циклоолефинов (см. гл. V) и сводит до минимума потребность в химической очистке или стабилизации. Метод этот широко применяется для облагораживания продуктов термического крекинга, но вспользование термического крекинга в практике современной нефтепереработки невелико. Продукты каталитиче- [c.387]

С точки зрения повышения антидетонационных свойств топлива нежелательно наличие циклоолефинов с неразветвленной алкильной группой чем алкильная цепь длинее, тем выше склонность к детонации. [c.418]

MOHO- и динафтеновой кислот и моноароматических сульфокислот наряду с производными циклоолефинов, образовавшихся в результате отщепления водорода. Для метилциклогексана наиболее важной реакцией является окисление [191, 192]. [c.572]

В СССР в результате проведенных в Институте Нефтехимического синтеза АН СССР и во ВНИИСК исследований созданы оригинальные каталитические системы для полимеризации циклоолефинов с раскрытием кольца и планируется организация промышленного производства гранс-полипентенамера. [c.13]

Открытие катализаторов полимеризации циклоолефинов привело к синтезу нового класса эластомеров — полиалкеномеров [19]. Среди этих полимеров исключительно ценным комплексом свойств обладает гранс-полипентенамер (ТПП). [c.63]

В последние годы обнаружен принципиально новый путь синтеза регулярно построенных ненасыщенных полимеров — полимеризация циклоолефинов с раскрытием кольца. В зависимости от строения исходного циклического мономера этим способом могут быть синтезированы различные полимеры общей формулы [—СН = СН(СН2) —]р, где га—целое число, р — степень полимеризации, а вместо атомов водорода могут быть заместители различной природы (углеводородные радикалы, галогены, разнообразные функциональные группы и т. д.). Такие полимеры в соответствии с номенклатурой ШРАС принято называть полиалкенамерами [1]. [c.317]

Высокоизбирательной каталитической циклодимеризацией или тримеризацией бутадиена с последующим частичным гидрированием мoлiнo синтезировать циклоолйфины с 8 и 12 атомами углерода в кольце. Другие циклоолефины пока еще сравнительно труд- [c.317]

Органическая химия (1979) -- [ c.0 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.679 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.615 , c.617 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.480 , c.482 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.67 ]

Промышленное применение металлоорганических соединений (1970) -- [ c.0 ]

Химия и технология искусственных смол (1949) -- [ c.99 , c.103 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.225 ]

Основы стереохимии и конформационного анализа (1974) -- [ c.10 , c.11 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.89 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.46 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.0 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.100 ]

Синтезы на основе окиси углерода (1971) -- [ c.136 , c.137 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.182 , c.183 ]

Общая химическая технология топлива (1941) -- [ c.684 ]

Общая химическая технология топлива Издание 2 (1947) -- [ c.441 ]

Методы элементоорганической химии Бор алюминий галлий индий таллий (1964) -- [ c.0 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.456 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.572 , c.581 ]

Газовая хроматография в практике (1964) -- [ c.124 ]

Полимеры (1990) -- [ c.57 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология