Рубидий в цеолитах

В настоящее время известен только один алюмосиликатный минерал, содержащий цезий,—фельдшпатоид поллюцит sAl2Si40j2, структурно родственный анальциму. Большие атомы цезия занимают центры, которые в анальциме обычно занимают молекулы Н2О, Цеолитных минералов, содержащих рубидий или цезий, не известно, В ходе интенсивных исследований гидротермальной кристаллизации алюмосиликатных гелей Баррер и МакКеллаы синтезировали безводные цеолиты типа анальцима, а также цеолит Rb-D, который, вероятно, родствен цеолиту K-F или Z,Рентгенограмма порошка Rb-D аналогична рентгенограмме калиевого цеолита Z, Образования цезиевого цеолита обнаружено не было [80] (см. разд. Е). [c.304]

Неполный обмен в цеолитах X и У ионов натрия па рубидий и цезий можно объяснить пространственными затруднениями, возникающими из-за того, что диаметры этих иоиов (2,98 А У Rb и 3,38 А у s) превышают размер окон в 6-членньтх кольцах, вследствие чего места Sj внутри гексагональных призм для них недоступны. Такие ограничения должны были бы привести к снин ению максимально возможной степени обмена до 80% у цеолита X и до 70% у цеолита У. Однако экспериментально определенная степень обмена в цеолите X патрия на рубидий и цезий не превышает 65%. Объясняется это, как предполагают, тем, что катионы цезия и рубидия при обмене в первую очередь занимают места Sjii и Siv в больших полостях, тем самым как бы выталкивая катионы натрия, локализованные в местах Sji, в -полости, т. е. в места Si. В цеолите У, где заселенность мест Зщ значительна ниже, подобное выталкивание ие происходит. [c.569]

Так, например, при обмене па калий кубическая структура переходит в тетрагональную, одновременно объе.лг элементарной ячейки сокращается на 60 А . Это связано с уменьшением содержания воды при обмене натрия на калий от 12 до 8 молекул на элементарную ячейку. Цеолит Р высокоселективен по отношению к тяжелым щелочным катионам — рубидию и цезию. Он также проявляет значительно большую избирательность к натрию по сравнению с литием. При переходе к двухвалентным катионам стронцию и барию селективность возрастает еще больше. Обмен натрия на барий в цеолите Р проходит настолько избирательно, что вплоть до степени обмена Az = 0,5 барий практически количественно извлекается из раствора. [c.579]

Природа катиона и степень его замещения в цеолите играют существенную роль в характере хроматографического разделения смесей углеводородных газов [84, 88—92]. Увеличение степени замещения Ка" на Са " в цеолите типа X [84] вызывает перемещение начала инверсии последовательности элюирования пары углеводородов пропан — этилен в область более высоких температур нагрева колонки. На образцах с высоким содержанием катионов кальция не имеет места инверсия порядка вымывания этих компонентов, и при всех температурах нагрева колонки этилен элюируется позже пропана. На калийсодержащих цеолитах типа X при любой температуре нагрева колонки за каждым предельным углеводородом элюируется соответствующее непредельное соединение с тем же числом атомов углерода в молекуле [88] (рис. 7). Такое же поведение свойственно рубидий- и цезийсодержащим образцам [89]. Что касается цеолитов с высоким содержаниел катионов лития [90], то этилен независимо от температуры пагрева колонки элюируется позже пропана (рис. 8). [c.233]

Анализ результатов показывает, что наиболее ярко выраженной избирательностью поглощения ионов определенного размера характеризуется цеолит. Это объясняется его кристаллической структурой, благодаря чему размер каналов, по которым может двигаться ион, имеет строго определенную величину (4—5 А). Вофатит К обладает аморфной структурой, поэтому размер его внутримакромолекулярных пор может колебаться в значительно больших пределах. Этим объясняется наличие на кривой некоторого плато максимально емкости для ионов, размер которых соответствует размеру гидратироваиных иоиов натрия и рубидия. В силикагелях избирательность для ионов различного размера выражена значительно слабее, чем в вофатито К. [c.61]

АН Груз.ССР,1967.46, 3.6II-6I8 РЖХим,1967.22Г158. Хроматографическое разделение углеводородных газов на цеолите типа X. модифицированном катионами рубидия и цезия. [c.111]

Принципиальные возможности использования цеолитов в качестве селективных ионообменников очевидны пз приведенных выше данных по ионообменным равновесиям и кинетике. Однако широко эти возможности пока не реализуются. Синтетические цеолиты из-за невысокой химической устойчивости могут найти ограниченное применение [7], в то время как высококремнистые дешевые природные цеолиты имеют широкие перспективы [74, 7.5]. Имеющиеся литературные данные свидетельствуют о том, что синтетические цеолиты с успехом могут быть использованы для разде.тения изотопов лития, а также смесей щелочных металлов, например рубидия и калия, рубидия и цезия, очистки цезия от рубидия, калия и натрия на цеолите X, а также рубидия от калия, натрия, цезия на цеолите А. Цеолит X позволяет осуществлять разделение стронция и кальция [29] в условиях, когда концентрация кальция в 400—500 раз превышает содержание стронция. Высокие селективность и емкость цеолита Л позволили осуществить в лабораторных л словиях выделение лтеди(П) пз продуктов гидрометаллургического производства на фоне 0,7. У раствора сульфата натрия при pH 4—4,5 [7Г)], а также хроматографическое разделение меди и никеля [25]. Показано, что прп-лгенение синтетических цеолитов вместо ионитов в противо-точных ионообменных установках зпачите.яьпо повышает эффективность процессов разделения [7]. [c.58]

Цеолиты X и Y (в катионной форме и декатионированные) при Т= 420 °С, в избытке HjS по отношению к тетрагидрофурану ускоряют реакцию образования тиолана [23-26]. Цеолит NaX примерно в 4 раза активнее цеолита NaY при частичной замене натрия на литий активность возрастает в 1.3 раза декатионированный цеолит HNaY значительно менее акпшен, чем цеолиты в катионной форме [25, 26]. При исследовании активности цеолитов при Т= 340 °С найдено [23, 24], что замена натрия в цеолите в форме X на калий, литий, рубидий, цезий приводит к снижению выхода тиолана, который составляет соответственно 70 62 60 51 и 49 мол. % при использовании декатиониро-ванного цеолита (HNaY) скорость реакции снижается примерно на порядок. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология