Седловинные азеотропы двуположительно отрицательные

В ходе исследований, проводившихся в 1941—1943 гг. и посвященных разделению 3-пиколина, 4-пиколина и 2,6-лутидина, Свентославский сделал вывод, что хлористоводородные соли пиридина следует отнести к отрицательным бинарным азеотропам (см. стр. 57), так как после ректификации они содержат избыток НС1 (1—2%). В результате этих исследований двуположительно-отрицательные седловинные азеотропы были разделены на три группы . [c.86]

Третий тип тройного азеотропа возникает, если в исходных двойных системах имеются азеотропы противоположных знаков. Тогда на изобарич, пов-сти т-р кипения (изотермич. пов-сти общего давления) образуется седловина, хребтовая линия к-рой имеет экстремум. Система в точке этого экстремума ведет себя как A. ., к-рая наз. седловинным азеотропом. В зависимости от соотношения числа положит, и отрицат. азеотропов в исходных двойных системах встречаются двуположительно-отрицательные (напр., в системе хлороформ-ацетон-метанол) и, значительно реже, двуотрицательно-положительные (напр., в системе хлороформ-бромистый изопропил-этилформиат) седловинные азеотропы. Встречаются они также и в многокомпонентных системах. [c.47]

Выше (см. стр. 57 и 86) для обозначения бинарных отрицательных и тройных двуположительно-отрицательных гомоазеотропов были использованы символы [(—) А, В] и [(—) А, В (+) Н]. Термин седловинный азеотроп используется как для тройных гомоазеотропов, так и для гетероазеотропов. Для уточнения классификации тройных седловинных азеотропов необходимо рассмотреть исследования Оршага и Леляковской [76], посвященные открытию нового типа седловинных гомоазеотропов. [c.87]

Вследствие существования двуположительно-отрицательных и двуотрицательно-положительных тройных азеотропов термин седловинный не дает достаточных сведений о природе азеотропа или [c.88]

Встречаются двуположительно-отрицательные азеотропы, в образовании которых не обязательно должны участвовать два положительных бинарных азеотрона Р, Н) и (А, Н). Исследования показали, что в определенных условиях только один азеотроп, например (Р, Н), и зеотроп (А, Н) или даже два зеотропа могут принимать участие в образовании двуположительно-отрицательного тройного гомоазеотропа [(—) Л, Р (+) Я]. Б табл. 12 приведено несколько примеров образования седловинных азеотропов в системах подобного типа. [c.91]

Рис. 52. Двуположительно-отрицательный тройной азеотроп, образованный уксусной кислотой, пиридином и к-геп-таном (седловинная точка Аг расположена вблизи точки П).

Маевская и Земборак [102] исследовали смесь м- и к-крезолов в том соотношении, в котором она содержится в высокотемпературной каменноугольной смоле и образует с нафталином почти тангенциальную изобару при 202° С. Если же к смеси крезолов прибавить небольшое количество 2,6-лутидина или фракции пиридиновых оснований, кипящей в интервале 142—145° С (3-пиколин, 4-пиколин и 2,6-лутидин), то образуется смесь двуположительно-отрицательных тройных азеотропов, характеризующихся более высокими температурами кипения, чем азеотропы, образованные м- и и-крезолами с нафталином. Из-за очень небольшой разницы в температурах кипения смеси тройных седловинных азеотропов средний состав последних ( ) Аг лежит вблизи точки [(—) Р, Р]. [c.94]

Выше (см. стр. 86) уже упоминалось, что первый седловинный азеотроп, образованный хлороформом, ацетоном и метанолом (рис. 53), подробно описан в 1945 г. Эвеллом и Велчем [94] за десять лет до Земборака, Маевской и Богуцкого, открывших образование почти тангенциального двуположительно-отрицательного азеотропа и при ректификации карболового и [c.95]

Богуцкий повторил эти исследования, заменив пиридиновую фракцию на 2,6-лутидин. В обоих случаях смесь двуположительно-отрицательных седловинных азеотропов обнаруживала небольшую температурную депрессию по сравнению с температурой кипения двух близкокипящих отрицательных азеотропов, образованных м- или -крезолом и пиридином. [c.105]

Легко можно сравнить резу.чьтаты разгонки масел низко- или высокотемпературной каменноугольной смолы до и после химического удаления из них компопентов с кислотными или основными свойствами, или и тех и других вместе. Сравнение полученных таким образом четырех кривых разгонки позволяет определить влияние кислотных или основных компонентов на образование различных типов азеотропов. При отсутствии кислотных и основных соединений невозможно образование отрицательных и седловинных (двуположительно-отрицательных) азеотропов. Следовательно, в такой смеси могут образоваться только бинарные, тройные и четверные положительные азеотроны. [c.136]

Следующий этап разгонки вносит существенные изменения. Во-первых, увеличивается скорость падения концентрации нейтральных соединений. Во-вторых, наблюдается значительное увеличение концентраций компонентов кислотного и основного характера. Это указывает на образование больших количеств отрицательных и двуположительно-отрицательных (седловинных) азеотронов. Седловинные азеотропы в этих фракциях содержат значительные количества кислот и оснований и малые количества высококипящих нейтральных соединений (главным образом одноядерных ароматических углеводородов). [c.139]

Эксперименты показали, что в данных условиях не могут образовываться тройные седловинные азеотропы типа [(—)Р, Р +)Н.] или [(—)Р, Р(+)ЛГ]]. Все органические основания подвергались перегонке на следующей стадии в пределах 62—82%, преимущественно в виде отрицательных бинарных азеотропов. В отобранной фракции содержалось также несколько процентов двуположительно-отрицательных тройных азеотропов. [c.139]

Две тройные двуположительно-отрицательные системы, образованные компонентами, которые при подходящих концентрациях давали седловинный азеотроп типа [(—) Р, А (+) Я , где Р — пиридин, А — уксусная кислота, а Я — н-гексан или к-гептан, подробно изучены Войцицкой. Теплоты смешения в бинарных смесях (Р + А), (А + Яд), А + Я,), Р + Яд) и (Р + Я ) были исследованы ранее (см. стр. 180). [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология