Четверные положительные азеотропы

ЧЕТВЕРНЫЕ ПОЛОЖИТЕЛЬНЫЕ АЗЕОТРОПЫ [c.75]

ОТКРЫТИЕ ЧЕТВЕРНЫХ ПОЛОЖИТЕЛЬНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.75]

Открытие четверных положительных азеотропов было связано с изучением явлений, встречающихся при обезвоживании этанола по методу Гино (см. стр. 15). [c.75]

РЯДЫ ПОЛОЖИТЕЛЬНЫХ ЧЕТВЕРНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.80]

На рис. 45 показаны изобары температур кипения с минимумом,, абсцисса которого мало отличается от подлинного состава положительных четверных азеотропов с общей формулой (Я, Е, , Д---).. [c.80]

В настоящее время исследованы в основном четверные гетероазеотропы. Однако совершенно ясно, что при ректификации некоторых фракций каменноугольной смолы можно ожидать образования положительных четверных гомоазеотропов. До настоящего времени еще не исследованы четверные гомоазеотропы, образованные веществами высокой степени чистоты главным образом из-за трудностей выделения и очистки. Кроме того, большой интерес представляет исследование новых видов азеотропов . [c.85]

Лисицкий, исследуя в двухступенчатом эбуллиометре фракцию каменноугольной смолы, из которой были удалены все кислоты и основания, а затем при последовательном добавлении пиридинового основания крезольной фракции и нафталина, впервые обнаружил образование положительно-отрицательного четверного азеотропа [32]. Кроме того, для доказательства образования положительно-отрицательных четверных азеотропов проведено несколько исследований с чистыми веществами. Основная трудность заключалась в выборе двух углеводородов Аг ш Н с адэкватными азеотропными областями для обеспечения возможности образования положительно-отрицательного четверного азеотропа. [c.110]

Если положительно-отрицательный четверной азеотроп действительно существует, то изображенная на рис. 74 изобара температур кипения 8 82 должна иметь минимум М . Для определения существования минимума использовали два эбуллиометра, один из которых был [c.111]

Представляет интерес недоразумение, связанное с самой патентной заявкой Гино. Ошибочным оказалось утверждение, что с бензолом смешивалась бензиновая фракция, кипящая при 101—102° С. В действительности, не имеется углеводородов, кипящих в этом диапазоне температур, а если бы они и имелись, то не были бы подходящими азеотропными агентами для процесса обезвоживания спирта. Ниже (стр. 150) показано, что пригодная для осушки этанола бензиновая фракция имеет температурный интервал 93—99° С и что процесс обезвоживания становится эффективным вследствие образования ряда положительных четверных азеотропов с общей формулой В, Е, Я,.), где В — бензол Е — этанол XV — вода ш Н. — любой из парафиновых или нафтеновых углеводородов, кипящих между т и 99° С. [c.134]

Возможность существования четверных положительных азеотронов без указания их типов и составляющих компонентов была предсказана Лека в 1918 г. Он отмечал, что с увеличением числа компонентов возможность образования многокомпонентного азеотропа должна уменьшаться. В 1949 г. Земборак [58, 59] открыл четверные положительные азеотропы. [c.75]

С развитием наших знаний о двуположительно-отрицательных азеотропах была сделана попытка найти новые методы, более пригодные для точного определения составов этих азеотропов. Среди этих методов наиболее удобным оказался метод пересекающихся изобар температур кипения, описанный Тромбчинским [ 106] и автором данной книги. В основном он напоминает метод, описанный выше (см. стр. 82) и использованный Гальской для исследования четверных положительных азеотропов. [c.103]

Одновременное развитие исследований, посвященных индивидуальным двуноложительно-отрицательным азеотропам и их рядам, а также развитие физико-химических исследований каменноугольной смолы позволило предсказать возможность существования четверных положительно-отрицательных азеотропов с общей формулой [(—)Л, Р +)Аг, Н] или [(—)F, Р - -)Аг, Н], где А — органическая кислота Р — пиридиновое основание F — фенол или его производные, Аг — ароматический углеводород ж Н — насыщенный углеводород. [c.110]

Помимо указанных гомологических рядов, в состав высоко-и низкотемпературных смол входят и другие гомологические ряды. Среди них важными являются кислотные и основные соединения, образующие друг с другом отрицательные азеотропы, например [(—) , Р] или [(—)/ , Ат], где Р — фенол или его производные Р — пиридиновое или хиполиновое основание ж Ат — ароматический амин. Эти кислоты и основания способны к образованию большого числа тройных седловинных азеотропов возможно также и образование четверных положительно-отрицательных азеотропов. Присутствие слабых кислот и слабых оснований определяет методы, которые должны быть применены при детальном исследовании таких полиазеотропных смесей, как каменноугольные смолы или масла, полученные ректификацией. [c.136]

Легко можно сравнить резу.чьтаты разгонки масел низко- или высокотемпературной каменноугольной смолы до и после химического удаления из них компопентов с кислотными или основными свойствами, или и тех и других вместе. Сравнение полученных таким образом четырех кривых разгонки позволяет определить влияние кислотных или основных компонентов на образование различных типов азеотропов. При отсутствии кислотных и основных соединений невозможно образование отрицательных и седловинных (двуположительно-отрицательных) азеотропов. Следовательно, в такой смеси могут образоваться только бинарные, тройные и четверные положительные азеотроны. [c.136]

Возможно, что в случае подобного типа четверного азеотропа один из компонентов (наиболее вероятно) — слабое основание (Р) или слабая кислота А или Р) будет увлекаться одним или несколькими низкокипящими компонентами полиазеотропной смеси. В таком случае седловинный азеотроп полностью или частично исчезнет из фракции, собранной в приемнике. Подобное явление можно наблюдать и тогда, когда седловинный азеотроп содержит небольшое количество нейтрального соединения, а ректификация протекает в присутствии большого избытка другого компонента. При этом в приемнике собирается бинарный низкокипяпщй положительный азеотроп. Состав смеси изменяется таким образом, что хребтовая линия седловинного азеотропа превращается в кривую, выражающую составы последовательных фракций дистиллята. [c.161]

Если изучаются только положительные азеотропы, число экспериментов можно сократить вследствие некоторой регулярности исследуемых тепловых процессов. Более сложными являются системы, в состав которых входят компоненты, образующие двуположительно-отрицательные или двуотрицательно-положительные гомоазеотропы. В настоящее время не хватает многочисленных термохимических данных для всех видов азеотропов, включая четверные системы. Нет оснований думать, что термохимическое исследование четверной азеотропной системы очень сложно, но, очевидно, оно требует очень большого числа калориметрических измерений для каждой системы. По гетероазеотропам в настоящее время в литературе полностью отсутствуют какие-либо экспериментальные данные. [c.179]

Рассмотрены возможности распространения (или модифищфо-вания) известных методов расчета состава тройного азеотропа на четверные системы. Показано, что обсуждаемые методы могут быть применены в целях установления ограничений на состав четверного азеотропа. На основе анализа формы поверхности равного распределения компонента между сосуществующими раствором и идеальным паром сформулировано положение если концентрация коишонен-та в тройном азеотропе меньше (больше) его концентрации в остальных тройных азеотропах, то четверной положительный азео-троп по сравнению с рассматриваемым тройным богаче (беднее) этим компонентом. [c.221]

Результаты экспериментов, полученные Зембораком [49] и Оршагом [47], побудили автора заняться разработкой классификации положительных бинарных, тройных и четверных азеотропов, образованных общим главным азеотропным агентом и двумя другими азеотропными агентами с рядом (Я) гомологов и их изомеров, а также в некоторых случаях других химически родственных Вё-ществ [91]. На основе исследований Земборака [58] получено уравнение для расчета величины азеотропной области тройного гетероазеотропа, например (В, Е, W---) относительно ряда (Я) гомологов, их изомеров и некоторых других веществ (нафтеновые углеводороды считались принадлежащими к парафиновому ряду). Таким образом можно написать [c.80]

Все дальнейшие исследования положительных четверных азеотропов проводились исключительно с системами, содержащими в качестве одного из компонентов воду возможно потому, что Земборак открыл четверные гетероазеотропы, изучая процесс обезвоживания этанола. К тому же типу относятся системы, описанные Коминек-Щепаниковой [93]. Она исследовала тройные полиазео-тропные системы, образованные толуолом, изопропанолом (или изобутанолом) и рядом (Н) углеводородов, содержащихся во фракции бензина, кипящей в интервале 100—125° С. При сравнении этих [c.85]

Для определения приближенного состава четверного азеотропа применяли эбуллиометрический метод в сочетании с несколькими разгонками на ректификационной колонне. Температура кипения положительно-отрицательного четверного азеотропа лежит внутри диапазона, ограниченного температурами кипения двух тройных и четырех бинарных азеотропов. В случае зеотропов температуры кипения компонентов, образующих зеотронную смесь, также дол-HiHbi быть приняты во внимание. Для более наглядного представления об исследуемом явлении была использована тетраэдрическая модель. После некоторой модификации весьма полезным оказался [c.110]

Рис. 74. Положительно-отрицательный четверной азеотроп в тетраэдре А — уксусная кислота, Р — пиридин, Н — к-нонан, Аг — этилбензол 5 — состав тройного седловинного азе-отропа [(—)Л, Р(- г)Н] 82- [ -)А, Р(+Мл] .

Теплоты испарений положительных тройных и четверных гомо-и гетероазеотропов до настоящего времени не измерялись. Проводятся исследования двуположительно-отрицательных тройных азеотропов. [c.177]

Получены неравенства, позволяющие установить взаимосвязь отношении концентраций двух компонентов в гг+ I) и гг-ко апо-нентных азеотропах. Применение выведенных неравенств иллюстрируется на примере четверных азеотропных систем с положительными отклонениями от законов идеальных растворов. Результаты априорной оценки находятся в полном соответствии с эксперимен-та.1ьными данными. [c.221]