Линия хребтов

Легко видеть, что вещества, дающие с заданной бинарной смесью системы третьего или четвертого типов, являются неэффективными разделяющими агентами, так как при изменении состава жидкости в процессе ректификации по хребтовой линии из этой жидкости вновь получаются смесь исходных компонентов и разделяющий агент, а количество компонента А, которое может быть выделено в виде азеотропа т за счет кривизны хребтовой линии, относительно мало. [c.138]

Более сложны и достаточно распространены системы, в которых образуется седловинный азеотроп состав последнего лежит в точке пересечения лош.инной и хребтовой линий. Подобную диаграмму имеет система ацетон—этанол-хлороформ (рис. 1У.З) [41 ]. Здесь образуется азеотроп с минимумом температуры кипения в системе хлороформ—этанол и азеотроп ацетон— хлороформ с максимальной температурой кипения (для системы ацетон—хлороформ отклонение от идеального поведения отрицательно). Тройной седловинный азеотроп имеет промежуточную температуру кипения, 63,2 °С. [c.82]

Экспериментальные данные работы [24] для 60, 70 и 80 °С при изменении состава жидкости по секущим концентрационного треугольника, соответствующим постоянным мольным соотношениях формальдегида и воды (0,30 1, 0,60 1 и 1,17 1) см. в Приложении 3. Как следует из сопоставления таблиц и рис. 46, при 20 °С в системе существуют две области ректификации, разделенные хребтовой линией на поверхности давлений. Эта линия соединяет вершину, соответствующую чистому метанолу, с псев-150 [c.150]

Поверхность насыщения может иметь сложный рельеф с высокими вершинами, увенчивающими фигуру, впадинами и склонами различной крутизны, площадками и складками, пересекающимися под разными углами, и т. д., подобно рельефу местности. Высота вершин, крутизна кривых, образование сингулярных линий, ребер и складок, хребтовых линий на поверхности насыщения — все это характеризует свойства взаимной системы (образование устойчивых и неустойчивых соединений, величину растворимости солей, направление реакции обмена и т. д.). [c.201]

Точнее хребтовая линия вырождается вблизи стороны PH. — Прим. ред. [c.89]

Как показали эксперименты, рассматриваемый седловинный азеотроп расположен на хребтовой линии ( ) А%0 аналогично изображенному на рис. 52. [c.95]

Н и хребтовой линии [(—)А, ,D I, II, III, IV, V п VI — области ректификации (Р, Н) и (А, Н) — проекции положительных бинарных азеотропов [(—) А, Р — проекция отрицательного бинарного азеотропа 1, 2, 3, 4 и 5 — составы смесей, последовательно подвергавшихся периодической ректификации . [c.96]

На рис. 56 и 57 показаны аномальные кривые разгонок двух смесей, начальный состав которых изображался точками i и 5 на рис. 55. Точка 4 находится левее хребтовой линии, а точка 5 лежит почти на ней ниже точки [c.97]

Кривая разгонки более характерна, когда состав исходной смеси выражается точкой 5, лежащей в области V, практически на хребтовой линии [(—)4, Р] D. [c.97]

При ректификации смеси (точка 5, см. рис. 59), ввиду ее расположения на хребтовой линии ниже точки и далеко от седловинного азеотропа )Аг, были получены следующие результаты. [c.98]

Первые фракции, отобранные в ходе ректификации, имели состав, близкий к составу азеотропа (Р, Н). Следующие точки располагались на линии, приближавшейся к точке ( )Аг, но не достигшей ее. Затем кривая резко меняла форму и направление и становилась вначале почти параллельно хребтовой линии, постепенно приближаясь к хребтовой линии (кривая Д) и, наконец, достигала точки, соответствующей составу отрицательного азеотропа [(—)А, Р]. [c.98]

Кривая 7/5, выражающая последовательное изменение состава кубовой жидкости, располагалась правее хребтовой линии. Состав последней проанализированной пробы кубового остатка выражался точкой, лежащей по правую сторону от хребтовой линии, вблизи точки [(—)А, Р], содержание уксусной кислоты оказалось несколько большим, чем в бинарном отрицательном азеотропе. Возможно, что такой результат обусловлен ошибками анализа, которые были относи- [c.98]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОРМЫ ХРЕБТОВОЙ ЛИНИИ [c.101]

Рис. 61. Схема метода сечений для определения формы хребтовой линии [ОС).

В случае, когда хребтовая линия лежит ближе к одной из сторон треугольника PH или АН), определение положения хребтовой линии и экстраполяция (рис. 62, 63) точки )Аг осуществляются тем же способом. Модель седловинной иоверхности изображена на рис. 64. [c.103]

Исследования седловинных азеотронов типа [(—)Л, Р(+)Я1 важно начинать с изучения систем, характеризующихся высокими концентрациями компонента Н в азеотропе или формы хребтовой линии, отклоняющейся к стороне PH или АН. [c.105]

Пятую группу образуют системы, в которых имеется два отрицательных и один положительный бинарных азеотропа (рис. 53). Между точками отрицательных азеотропов в этих системах проходит хребтовая линия М1М2, вместе с прямыми Aiim и Жгт разделяющая поле концентрационного треугольника на четыре ректификационные области. Если прибавить к смеси Aij соответствующее количество разделяющего агента, то полученную смесь О можно путем ректификации разделить на смесь компонентов А и Р, отгоняемую в виде положительного бинарного азеотропа т, и смесь компонентов В к Р, образующих отрица- [c.141]

Третий тип тройного азеотропа возникает, если в исходных двойных системах имеются азеотропы противоположных знаков. Тогда на изобарич, пов-сти т-р кипения (изотермич. пов-сти общего давления) образуется седловина, хребтовая линия к-рой имеет экстремум. Система в точке этого экстремума ведет себя как A. ., к-рая наз. седловинным азеотропом. В зависимости от соотношения числа положит, и отрицат. азеотропов в исходных двойных системах встречаются двуположительно-отрицательные (напр., в системе хлороформ-ацетон-метанол) и, значительно реже, двуотрицательно-положительные (напр., в системе хлороформ-бромистый изопропил-этилформиат) седловинные азеотропы. Встречаются они также и в многокомпонентных системах. [c.47]

Области ректификации различаются по составу кубового продукта при четкой ректификации смесей, состав которых отвечает области Л, в кубе колонны может быть получена чистая вода кубовый остаток от ректификации смесей из области Ь представляет собой водный раствор формальдегида, максимальная концентрация которого определяется пределом стабильности водного раствора при температуре в кубе (поскольку этот предел достаточно точно известен лишь для водных растворов (см. табл. 35 и рис. 45), граница стабильности на диаграмме показана пунктиром). Сравнивая данные рис. 46 со свойствами псевдоазеотропа, нетрудно убедиться, что при повышении давления (температуры) хребтовая линия на рисунке смещается вправо, а при понижении — влево. При выходе за псевдоазеотропные пределы , хребтовая линия сливается с соответствующей стороной концентрационного треугольника и все поле последнего представляет собой одну область ректификации. [c.151]

Однако теоретический анализ был посвящен главным образом локальным характеристикам особых точек, а из нелокальных характеристик — общим соотношениям между возможными числами особых точек разного типа (правила азеотропии). Кроме того, были разработаны вычислительные методы для определения расположения в концентрационном симплексе (в основном для трехкомпонентных смесей) некоторых структурных элементов (сингулярных с-линий [13] сингулярных дистилляционный линий 9], хребтовых и лощинных линий на поверхности температура кипения — состав [9, 10]). Взаимному расположению траекторий ректификации и границ областей ректификации посвящены интересные работы [15, 16]. [c.15]

Все эти фигуры имеют объем кристаллизации соединения АВ. На рис. XXIX.9 в двойных системах максимумы обозначены буквой М. На диаграммах сингулярных систем эти экстремумы сингулярные и из них выходит сингулярное ребро Мт. Геометрическое место максимумов растворимости на поверхности кристаллизации соединения АВ носит название хребтовых линий, или просто хребтов. Линии Мт на рис. XXIX.9, а, е — хребты, отвечающие максимальной растворимости соединения в растворителе С., На рис. XXIX.9, б Мт не есть хребет, на этой диаграмме мы имеем две хребтовые линии, которые проведены пунктиром и отвечают максимумам растворимости соединения в жидких смесях С—А—В. [c.453]

В 1945 г. Эвелл и Велч [94] опубликовали работу, в которой описали тройные системы, характеризующиеся наличием хребтовой линии. Среди этих систем был также описан один тройной седловинный азеотроп, содержащий хлороформ А), ацетон В) и метанол Н). Два из этих компонентов, а именно хлороформ и ацетон, образуют бинарный отрицательный азеотроп [(—) А, В] существование двух положительных азеотропов А, Н) и В, Н) было известно ранее. Пять лет спустя Ланг [95] обнаружил тройной седловинный азеотроп [(—) А, В (+) Я]. [c.86]

До настоящего времени эбуллиометрические исследования тройной системы, изученной Эвеллом и Велчем, не производились. По схеме Эвелла и Велча (стр. 96) конечной точкой хребтовой линии является точка Я. Многочисленные эксперименты, проведенные автором с сотр., показали, что хребтовая линия С (+) АгН достигает точки, лежащей на стороне треугольника НР и лпшь [c.89]

Рис. 48. Двуположительно-отрицательный азеотроп точки С и ( ) Л г изображают составы отрицательного азеотропа [(—) А, Р] VI двуположительноотрицательного тройного азеотропа [(—) Л, / (+) -Н] С )А%Н — проекция-хребтовой линии СМН — главная лиешя, точка М соответствует минимальной температуре кипения на главной линии. Схема б) отличается от (а) формой хребтовой линии. Последняя не достигает точки Н и оканчивается в точке В на стороне PH. Иногда хребтовая линия вырождается внутри треугольника).

На рис. 49 показана трехмерная модель изобары температур кипения. На рис. 50 изображено сечение модели, показанной на рис. 49. Точки, лежащие на хребтовой линии, соответствуют максимальной температуре кипения для каждого из таких вертикальных сечений. Например, точка I является максимумом на кривой С1ВР. Очевидно, точка представляет минимальную темпе- [c.89]

I или II, подвергнуть ректификации, то отбираются три фракции с составом, соответствуюгцим вершинам треугольников Н, ( ) Az (В, Н) или Н ( ) Az (А, Я). Та же закономерность характерна для смесей, составы которых изображаются точками, лежащими внутри областей III и IV. Что же касается областей V и VI, разделенных хребтовой линией ( ) Az , то при ректификации расположенных в этих областях смесей Эвелл и Велч столкнулись с аномалиями. [c.96]

Эвеллу и Велчу удалось найти зеотропные системы, характеризующиеся наличием хребтовой линии, при ректификации которых также наблюдались аномалии. Через несколько лет Ланг повторил опыты Эвелла и Велча, используя те же самые продукты, и подтвердил наблюдения американских ученых. В 1957 г. Киш, работавший под руководством Бушмакина [96, 97], заменил в своих опытах метанол одним из его эфиров. И для этой системы были отмечены аномалии при ректификации. [c.96]

На схеме Эвелла и Велча точка седловинного азеотропа )Аг (см. рис. 53) расположена ближе к точке С и довольно далеко от главной линии [(—)4, В] Н. Указанные различия в характере хребтовой линии и расположении седловинной точки между азеотропом Эвелла и Велча и азеотропом Тромбчинского, могли помочь в объяснении явлений, происходящих при ректификации. [c.97]

Эксперименты показали, что хребтовая линия никогда не достигает точки представляющей температуру кипения чистого нейтрального или слабонолярного компонента Я, поэтому во всех случаях пространство, расположенное внутри области ( ) AzDH , представляет дополнительную область ректификации. Однако экспериментов, доказывающих, что любая смесь, состав которой изображается точкой внутри области/) )Az H, может быть разделена ректификацией, не производилось, [c.100]

Проведенные эксперименты показали применимость эбуллиометрического метода при исследовании двуположительно-отрицательного азеотропа. Любой отрезок изобар температур кипения можно исследовать с достаточной точностью. Это справедливо не только для хребтовой линии С )АгВ (см. рис. 60, а—в), но и для долинных поверхностей появляющихся во всех тех случаях, когда имеются один или два положительных бинарных азеотропа Р, Н) и А, Н). Долипные линии соединяют точку бинарного азеотропа (или точки в случае двух азеотропов) с точкой )Аг. [c.101]

Положение проекции хребтовой линии в концентрационном треугольнике Гиббса важно знать при исследовании любых тршов тройных седловинных го- [c.101]

Рис. 62. Трехмерная модель двуположительно-отрицательного тройного азеотропа, образованного уксусной кислотой А, пиридином Р и н-гептаном Н (оба положительных бинарных азеотропа (Р, Н) и А, Н) расположены недалеко от Я экстраполированная проекция хребтовой линии изображена пунктирной линией).

Справочник химика 21

Химия и химическая технология