Пассивирующий слой проводимость ионная

Картина осложняется еще больше, когда на слоях осадков одновременно идут окислительно-восстановительные процессы и растворение или осаждение металлов. Здесь нужно учитывать как ионную, так и электронную проводимость в слоях осадков. Такой случай встречается, например, при одновременном выделении кислорода и коррозии металла через пассирующий слой. Согласно Феттеру и Вайлю так же протекают процессы на пассивированном железе. Эти представления нужно распространить также на пассивирующие слои на N1, Со, Сг, а также на благородных металлах. [c.416]

Механизм торможения анодного процесса лемосорбционной, или барьерной, пленкой, но-видимому, не может быть сведен к механической (кроющей, изолирующей) защите поверхности, а имеет электрохимический и, кроме того, полупроводниковый характер. Если в пассивном слое отсутствует ионная проводимость, а перенос зарядов осуществляется движением электронов, — состояние пассивного слоя и его величина во времени не изменяются. Такие электроды полностью устойчиво пассивны при анодной поляризации (например, платина в большинстве сред или никель в щелочном растворе). Если пассивирующая пленка имеет помимо электронной также и ионную проводимость, образуется менее совершенная пленка. При этом в результате переноса анионов через защитную пленку будет происходить ее утолщение с затормаживающейся скоростью вследствие возрастающего сопротивления пленки. [c.28]

Хотя в ряде работ экспериментально было доказано существование на поверхности металлов фазовых поли-молекулярных окисных пленок, все же на смену старым представлениям о пассивирующем слое с некоторым количеством сквозных пор как об изолирующем слое пришло представление об однородной сплошной пленке, состав которой зависит от потенциала электрода и которая имеет небольшую ионную и электронную проводимость. [c.437]

Образование и ионная проводимость пассивирующих слоев [c.808]

Электронная проводимость является мерой протекания окислительно-восстановительных реакций Sb So е , так как при протекании таких реакций электролит принимает электроны (катодный процесс) и передает их на поверхность пассивирующего слоя (анодный процесс). Однако такие реакции могут протекать лишь в том случае, если эти электроны могут проходить через пассивирующий слой. Ионная проводимость не может заменить такой перенос электричества. [c.814]

В случае, если пассивная пленка имеет заметную ионную проводимость, она будет характеризоваться менее защитными свойствами. При этом передача зарядов через пассивирующий слой анода осуществляется движением ионов катионов от металла к раствору и анионов в обратном направлении. Наличие относительно небольшой скорости растворения металла из пассивного состояния и постепенное утолщение пассивного слоя во времени на Т1, N5, А1 и ряде других металлов, связаны с протеканием подобных анодных процессов. Процесс медленного растворения металла из пассивного состояния может определяться как прямым переходом катионов металла из металлической решетки в раствор Ме- Ме+- -е), т. е. анодной ионизацией металла через пассивную пленку, так и химическим растворением пассивной пленки с ее внешней стороны. [c.53]

На смену старых представлений о пассивирующем слое как об изолирующем слое с некоторым количеством сквозных пор четверть века назад пришло несколько более совершенное представление об однородной сплошной пленке, состав которой зависит от потенциала электрода и которая имеет небольшую ионную и электронную проводимость. В то же время была развита и обоснована адсорб- [c.191]

Рис. 355. Зависимость кажущейся энергии активации ( ) и величины (2) уравнения (6. 6) от напряженности поля для ионной проводимости пассивирующий слой (ТазОа) на Та при О °С (по Вермилья 85).

Фейткнехт установил, что при образовании обладающего ионной и электронной проводимостью пассивирующего слоя на свинце из РЬ304 возникает Р-РЬОа, в то время как, по данным Рютчи и Кагана из металлического свинца промежуточно обра- [c.822]

Процесс роста беспористого пассивирующего слоя на металле до толщины, большей, чем мономолекулярная, может происходить, если в нем возможна диффузия катионов к границераздела оксид — электролит или диффузия анионов через слой оксида к поверхности металла. Другими словами, пассивирующий слой должен обладать ионной проводимостью. Движение ионов в пассивирующем слое обусловлено разностью химических потенциалов на границах и миграцией. Так как пассивирующие слои обладают сравнительно невысокой электрической проводимостью, то в них наблюдается падение потенциала, поэтому потенциал электрода в пассивном состоянии определится выражением- [c.354]

Анодные процессы, при которых образуется менее со1В ршен1ная пассивная пленка, и мею(щая, кроме электронной, также заметную ионную проводимость. При этом передача зарядов через пассивирующий слой анода осуществляется в заметной степени также движением ионов катионов от металла к раствору, а анионов в обратном направлении. Относительно небольшие скорости растворения металла в пассивном состоянии или постепенное утолщение пассивного слоя но времени связаны с подобными анодными процессами. Растворение металла в пассивном состоянии определяется в первую очередь прямым переходом катионов металла из металлической решетки в раствор (Ме Ме++е), т. е. анодной ионизацией металла через пассивную пленку. [c.36]

В элементах с жидкими окислителями наблюдается очень низкий саморазряд лития, несмотря на очевидную термодинамическую нестабильность систем —ЗОг и —ЗОСи. Кинетическим стабилизирующим фактором служит наличие пассивирующей пленки, которая возникает на поверхности лития в момент контакта с окружающей средой. Пленка образуется за счет энергичного взаимодействия как с окислителем, так н с активными примесями в электролите, например с водой. После формирования достаточно компактной неявно кристаллической первичной пленки толщиной порядка десятков нанометров скорость окислительно-восстановительного процесса падает, приближаясь к нулю. Так, при взаимодействии лития с диоксидом серы или тионилхлори-дом защитная пленка в основном состоит из дитионита нли хлорида лития. Поскольку пленка имеет катионную проводимость, являясь ионным полупроводником, она не препятствует ионизации лития, хотя и лимитирует скорость разряда. В периоды токовых пауз защитный слои медленно утолщается из-за образования вторичной пассивирующей пленки, состоящей преимущественно из непроводящих кристаллов. Электрическая проводимость вторичной пленки обусловлена ее пористостью и ухудщается во времени по мере уплотнения н увеличения толщины. Поэтому в начальный период разряда из-за наличия переменной омической составляющей наблюдается временное снижение электродного потенциала литиевого анода. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология