Чувствительность анализа различных элементов

Если теперь обратиться к факторам, определяющим абсолютную чувствительность анализа различных элементов, то здесь также следует различать между условиями поступления данного элемента или соединения в источник и условиями возбуждения его атомов. С точки зрения условий возбуждения преимуществом обладают, как мы видели, элементы с низкими значениями резонансного потенциала. Мы приводим в табл. XII примерные значения чувствительности определения некоторых элементов и значения энергий резонансных уровней соответствующих атомов. Как видно из таблицы, в общем наблюдается хороший параллелизм между чувствительностью определений и значениями Е ез-Отдельные отступления, конечно, всегда могут быть в ряде случаев они, повидимому, объясняются ненадежностью экспериментальных данных, в ряде же случаев — особенностями в строении спектра (Ре, V, Мп, Т1 и др.), обусловливающими малые значения вероятностей переходов соответствующих линий. [c.161]

Спектральный прибор. Наиболее чувствительные линии различных элементов распределены в пределах широкой области спектра, и их не удается одновременно регистрировать при помощи одного какого-нибудь спектрографа. Если необходимо определять большое число элементов и имеющейся пробы может не хватить на несколько опытов для регистрации всего спектра в несколько приемов с разными приборами, или же когда это недопустимо задерживает выполнение анализа, то применяют сразу несколько спектрографов с различными характеристиками, посылая в них свет от одного и того же источника. [c.256]

Примерное равенство чувствительностей для различных элементов позволяет проводить полуколичественный анализ без калибровки прибора. [c.157]

В табл. 50 приведены данные об аналитических линиях и чувствительностях определения различных элементов при анализе ТЬОг. На рис. 168 приведена спектрограмма окиси тория [c.390]

При работе с растворами удобно применять различные методы обогащения пробы, например осаждение примесей групповым реагентом, выделение их с помощью электролиза, экстракции, флотации и т. д. Иногда большой эффект дает осаждение или отгонка основного элемента пробы. Эти методы позволяют получать высокую чувствительность анализа. Часто они дают более хороший результат, чем обогащение пробы методом испарения и другими сухими методами. [c.256]

Общие замечания. Наиболее эффективное средство повышения чувствительности анализа, как уже указывалось ранее, это отделение спектра определяемых примесных элементов от спектра основного компонента пробы. В гл. УП1 было установлено, что использование метода испарения позволяет обеспечить высокую чувствительность анализа различных атомных материалов на большое число летучих загрязнений. Применявшееся испарение летучих загрязнений из малолетучей основы являлось удобным приемом для выделения из пробы микроколичеств определяемых элементов. Но обогащение пробы методом испарения [c.430]

В искровой масс-спектрометрии и атомно-абсорбционной спектроскопии первостепенную роль играют способы атомизации анализируемых твердых веществ. Преимущественное использование в атомной абсорбции пламенных способов атомизации является серьезным ограничением этого метода анализа. Имеющийся небольшой опыт применения в атомной абсорбции непламенных атомизаторов простейшего типа, таких, как тигли, ленточки и кюветы, позволил установить принципиальную возможность определения веществ с высокой абсолютной чувствительностью, достигающей 10 —10 г. Главным недостатком этих способов является неравновероятная атомизация составляющих твердых тел, органически присущая термическому нагреву вещества. Следствием этого является неодинаковая чувствительность для различных элементов и сложная зависимость аналитических характеристик от кинетических факторов испарения. Серьезными ограничениями также обладают электрическая дуга и испарение вещества под действием электронной и ионной [c.44]

Благодаря высокой чувствительности атомный спектральный анализ широко применяется для анализа чистых и особо чистых металлов, в геохимии и почвоведении для определения микроконцентраций различных элементов, в том числе редких и рассеянных, в промышленности атомных и полупроводниковых материалов. [c.10]

Присутствие летучих соединений охлаждает электроды и затрудняет поступление веществ с более высокой температурой кипения. Кроме того, интенсивные химические реакции между различными соединениями в самой пробе, а также с электродом и воздухом еще более усложняют характер поступления отдельных компонентов пробы. Влияние третьих элементов и минералогического состава пробы на точность и чувствительность анализа очень велико. [c.249]

Если исследуемое вешество представляет собой металл, то задача сводится к обнаружению в нем различных примесей других металлов в таких случаях редко производится систематический анализ, так как разделение элементов неизбежно связано с их частичной потерей, в результате чего некоторые из них могут быть не обнаружены. Большей частью анализ металла сводится к его растворению и к определению в отдельных порциях раствора различных элементов при помощи чувствительных и специфичных реакций . [c.126]

Метод искровой масс-спектрометрии применен для одновремен ного определения 25 элементов, в том числе и брома, в особо чистых воде и кислотах, используемых в электронной промышленности [719]. Внутренним стандартом служил Sr. Чувствительность определения всех элементов составляла 0,005 нг в i г различных веществ, а в 1 мл исследованной воды было найдено 0,1 нг брома. Надежность результатов анализа зависит от материала посуды, используемой для выпаривания образцов. Как оказалось, емкости из полипропилена или поли- (4-метил-1-пентена) привносят меньше загрязнений, чем линейный полиэтилен, тефлон или викор. [c.159]

Задачей качественного эмиссионного спектрального анализа является обнаружение элементов, входящих в состав исследуемого образца или исследуемой пробы. Качественный анализ характеризуется абсолютной чувствительностью, т. е. величиной, определяющей то наименьшее количество данного элемента в пробе, которое можно обнаружить спектральными методами, идентифицируя последние линии элементов. Чувствительность определения различна для разных элементов периодической системы Менделеева. В среднем она определяется в 10 — 10 %. Для получения большей чувствительности методов спектрального анализа следует прибегать к предварительной обработке пробы. [c.238]

Детекторы являются измерительными устройствами в хроматографических аналитических системах, сочетающих разделение и измерение.. Исключительно высокая чувствительность, которой обладают известные типы детекторов, позволяет успешно использовать газовую хроматографию для решения множества интересных химических задач,,, недоступных другим методам анализа, и работать с малыми пробами,, что фактически гарантирует линейность изотермы. Вместе с тем детекторы обычно рассматривают как одни из самых больших разрушителей информации. Это в основном философский вопрос, имеющий, тем не менее практическое значение. Детектор является преобразователем — на него подается химический сигнал зоны растворенного вещества в газовом потоке, а откликом является электрический сигнал— ток либо напряжение, пропорциональные потоку пробы. Хотя молекулы для упрощения иногда удобно представлять в виде биллиардных шаров, их индивидуальные характеристики в настоящем случае представляют большой интерес. Однако, измеряя только общи поток пробы, детектор разрушает информацию о свойствах индивидуальных молекул. Детектор, реагирующий на различные элементы,, дал бы разного вида сигналы при вводе различных видов молекул. [c.581]

В настоящее время имеются полные таблицы всех линий излучения, соответствующих атомам различных элементов. Поэтому химик-аналитик имеет возможность легко идентифицировать длины волн, соответствующие наиболее характеристичным линиям, а также линиям, анализ по которым можно проводить с максимальной чувствительностью. Подобная информация собрана в ряде монографий, перечисленных в списке литературы. [c.80]

Если источником излучения служит атомный реактор, можно регистрировать некоторые элементы в количествах, не превышающих 10 г. Чувствительность нейтронно-активационного анализа для различных элементов можно оценить при помощи таблиц, приведенных в литературе. [c.113]

В литературе описанный вкладыш называют платформой. Мы также впредь будем применять этот тер Мин. Платформа получила широкое распространение, ее успешно применяют для анализа разнообразных объектов. Все авторы отмечают значительное уменьшение влияния матрицы и повышение чувствительности определения многих элементов. Созданы различные платформы. В работе [107] платформа имеет форму желобка длиной 7 мм и шириной 5 мм с радиусом кривизны несколько большим, чем у графитовой трубки печи. Поэтому контакт с трубкой происходит лишь по двум образующим. При такой форме платформы меньше экранируется луч света. В другой работе [108] платформа имеем форму корыта с бортиками длиной 15 мм, шириной 4 мм. На такой платформе помещается до 50 мкл раствора. Еще одна разновидность платформы описана B работе [109]. Платформу в виде диска диаметром 4 мм и толщиной 0,25—2,0 мм для трубчатой печи HGA-72 изготавливают на токарном станке из графитового стержневого электрода. Диски помещают иа фторопластовую подставку, наносят на них по 10 мкл анализируемого раствора и сушат под ИК-лампой. Затем диски с сухим остатком вводят в печь с помощью устройства для ввода твердых образцов. При испарении пробы с платформы чувствительность определения галлия и индия увеличивается до десяти раз по сравнению с чувствительностью при испарении со стенки трубки. Наибольшее увеличение сигнала наблюдается при анализе галогенсодержащих экстрактов. А при обработке дисков аскорбиновой кислотой разница в аналитических. сигналах для всех изученных систем с галлием и индием сводится к минимуму. [c.65]

Общее правило — с повышением температуры атомизации химические помехи уменьшаются. Пламя должно быть достаточно горячим для полной диссоциации молекул, но не настолько, чтобы происходила ионизация. Высокотемпературное пламя ацетилен — оксид диазота весьма эффективное и универсальное средство по устранению химических помех, связанных с различием в основе пробы или форме соединения определяемого элемента. Но при этом нередко снижается чувствительность анализа. Так, при определении содержания железа в виде раствора различных соединений в ксилоле аналитические сигналы различались для разных образцов максимум в [c.144]

Спектральный анализ обладает необходимой чувствительностью и позволяет определять содержание различных элементов в широком диапазоне концентраций. Серьезное преимущество спектрального анализа - [c.12]

Проведении спектрального анализа металлов и сплавов, а также руд и минералов, мы тоже сталкиваемся с тем, что в состав смеси входят элементы с различными критическими потенциалами но, во-первых, в этих случаях различие между потенциалами возбуждения значительно меньше, чем для газов и, во-вторых, можно применить источники света, где это различие меньше сказывается на электронной температуре. Поэтому различие потенциалов возбуждения отдельных элементов не приводит к заметному изменению чувствительности анализа. Чувствительность определения цезия, например, значительно ниже, чем бериллия, хотя потенциал ионизации цезия много меньше, чем у бериллия ). Различие же в потенциалах ионизации газов столь велико, что в ряде источников света, в частности, в положительном столбе тлеющего разряда, при небольших плотностях тока можно не обнаружить примесь, присутствующую даже в больших количествах (например, 20—30% гелия в азоте). [c.136]

Конкретные, наиболее чувствительные методы анализа различных особо чистых неорганических материалов описаны выборочно и очень кратко подробные данные можно найти, например, в специальных сборниках методов анализа чистых веществ [518—521], дублирование которых в настоящей книге невозможно и нецелесообразно. Казалось более важным полнее осветить некоторые принципиальные (в том числе и практические) вопросы, имеющие общее значение для рационального выбора, разработки и использования метода спектрального анализа при решении той или иной задачи определения следов элементов. [c.6]

В связи с высокой чувствительностью реакций дитизона с различными элементами при проведении анализов приходится принимать особые меры для предохранения рабочего места, посуды или реактивов от попадания следов примесей. [c.66]

Влияние третьих элементов, В практике часто приходится встречаться с изменением концентрации третьих элементов и даже их качественного состава от образца к образцу, Даже разные образцы металла одной марки и то обычно отличаются количественным содержанием третьих элементов, Влияние третьих элементов проявляется на разных стадиях введения и возбуждения вещества. Так третьи элементы с низкими потенциалами ионизации сильно влияют на температуру разряда. Поэтому в зависимости от их концентрации возбуждение определяемого элемента будет происходить при разных температурах, что приводит к изменению нитенсивности аналитических линий. Третьи элементы могут образовывать с определяемым различные химические соединения как в расплаве, так и в самом источнике света. В зависимости от свойств получающихся соединений поступление и возбуждение анализируемого элемента оказывается облегченным или, наоборот, затрудненным. Например, в пробах, содержащих фтор, он образует с некоторыми металламитруднодиссоциированные сседи-нения, что приводит к снижению точности анализа, так как концентрация фтора меняется произвольным образом от образца к образцу. Фтор также уменьшает чувствительность анализа. Третьи элементы могут препятствовать или, наоборот, облегчать химические реакции определяемого элемента с воздухом и материалами электрода. Например, при анализе металлов состав расплава по сравнению с составом образца оказывается обогащенным элементами, которые окисляются наиболее энергично, В присутствии третьих элементов, которые окисляются сильнее, чем анализируемый, его окисление и поступление в разряд будет замедленно, В этом одна из главных причин влияния третьих элементов на относительную интенсивность спектральных линий и точность анализа металлов. [c.239]

Для разбавления нефтепродуктов очень удобно прямогонное реактивное топливо марки Т-1 или ТС-1 [75]. Эти топлива хорошо растворяют большинство нефтепродуктов, достаточно чисты, обладают хорошей иапаряемостью и умеренной пожарной опасностью, маловязки, дают слабый фон неселективных помех, недефицитны и недороги. При использавании топлив Т-1 или ТС-1 чувствительность определения различных элементов снижается от 10 до 30% по сравнению с чувствительностью анализа с использованием МИБК. По благодаря перечисленным достоинствам они предпочтительнее. В случае необходимости для [c.43]

Чувствительность определяется как концентрация элемента в растворе, которая создает абсорбционный сигнал величиной 1%, Она обычно выражается в мкг1мл1 % , причем предполагается, что растворителем служит вода. Данные о чувствительности определения различных элементов, полученные при использовании спектрофотометра модели 303 фирмы Perkin-Elmer, собраны в табл. III. 1. Эти величины могут быть полезны при выборе нужной концентрации эталонов. В общем случае оптимальный диапазон концентраций превышает значение чувствительности в 15— 100 раз, что соответствует абсорбции 15—65%. В указанных пределах градуировочного графика результаты анализа наиболее точны. [c.53]

Определение мнкропримесей g, Са, Ва, А1, Т1, V, Сг, Мо, Мп, Ре, Со, N1, 2п, Сс1, Зп, 8Ь и В в меди и ее соединениях с использованием электролитического отделения основы описано в работе [13]. Выделение меди (навеска 4 г) на платиновые электроды при напряжении 2,5—3 в (2,5—3 а) проводили до тех пор, пока в растворе не оставалось 200 мг Си. Это количество меди являлось коллектором для примесей. Осадок прокаливанием переводили в СиО и анализировали ч дуге постоянного тока (12а) с применением спектрографа ИСП-28. В анализе применяли синтетические эталоны на основе СиО. Метод обладает чувствительностью для различных элементов 1 10 3 1. ю-б%. [c.138]

При физическом обогащении используется, например, фракционная разгонка составляющих разной летучести. При наличии в пробе элементов, дающих спектры, богатые линиями, применение тех или иных способов обогащения дает возможность упрощения спектров и повышения чувствительност анализа. Пспользование метода испарения [411] позволяе обеспечить высокую чувствительность анализа различных материалов на большое число летучих загрязнений. Но обогащение пробы методом испарения неприменимо в тех случаях, когда нет достаточной разницы в летучестях определяемых элементов и основного компонента. [c.6]

Рассматривая в этом разделе вопрос о чувствительности определения различных элементов, мы совсем оставим в стороне условия поступления их в плазму разряда, т. е. будем считать, что источник обеспечивает равномерное и одновременное поступление всех определяемых элементов в плазму разряда в количествах, пропорциональных их содержанию в анализируемой пробе. Это справедливо при распылении растворов с помощью разного рода фульгураторов, при анализе порошков методом вдувания их в тамя дуги и в ряде других случаев. [c.55]

Э. Н. Вшшченко (1956) изучала чувствительности линий различных элементов при горении дуги в атмосфере гелия и аргона на основании экспериментальных данных она пришла к заключению, что замена атмосферы воздуха на атмосферу аргона и гелия не привела к существенному повышению абсолютной чувствительности анализа. Так, в некоторых случаях действительно применение инертных газов приводит к повышению концентрационной чувствительности, например, при определении 1п,. В1 и РЬ в С(1 Ге в А] и Mg. При определении 81 в Мд получается значительный выигрыш, в то время как при определении 81 в А1 эта же линия дает уменьшение чувствительности. [c.116]

ЛММС является довольно чувствительным методом локального анализа— пределы обнаружения элементов находятся в диапазоне 1-100 мкг/г. Поэтому метод часто используют для проведения распределительного анализа микроколичеств элементов, в первую очередь в биологических образцах. Оценки содержаний из интенсивностей сигналов являются скорее качественными, так как вероятности ионизации сильно различаются для различных элементов и матриц. [c.321]

Метод сжигания в колбе с кислородом является одним из перспективных методов количественного элементного анализа. Он включен во многие фармакопеи мира, в том числе Международную и Европейскую, но пока ограниченно используется в отечественном фармацевтическом анализе. Метод основан на разрушении органического вещества сожжением в колбе, наполненной кислородом, растворении образовавшихся продуктов в поглощающей жидкости н последующем определении элементов, находящихся в растворе в виде ионов или молекул. Определение выполняют различными химическими или физико-химическим и методами. Метод может быть использован для качественного и количественного определения органически лекарственных веществ, содержащих в молекуле галогены, с у, фосфор, азот н другие элементы. Преимущества метода состоят в быстроте процесса минерализация, занимающего несколько секунда исключении потерь элемента в процессе минерализации, проходящем в герметически закрытой колбе возможности унификации применительно к различным группам соединений высокой чувствительности анализа на заключительной его стадий и широком сочетании метода на этой стадии с физико-хнмическими методами. Большие перспективы открывает применение метода сжига- [c.134]

Чувствительность радиоактивационного анализа зависит в основном от атомного сечения активации (аз = а з-6) и интенсивности потока бомбардирующих частиц и, в меньшей степени, от времени облучения и периода полураспада радиоактивного изотопа, по которому проводится определение. Для различных элементов величина атомного сечения активации медленными нейтронами колеблется от нескольких миллибарнов до сотен и даже тысячи барнов, т. е. от 10 до 10слг. Сечения активации для заряженных частиц на 1—2 порядка меньше. Поэтому, как правило, используется активация медленными нейтронами. [c.252]

В работе Богнара [675] обсуждаются возможности использования кинетических методов в анализе следов элементов. Для рения эти реакции имеют практическое значение, на их основе разработаны очень чувствительные методы определения рения. Способы регистрации скоростей реакций в кинетических методах могут быть различными, основанными как на чисто химических, так и инструментальных методах (фотометрических, электрохимических и т. д.). [c.142]

Спектральные методы определения Сг, V, Си, Зс, Мо, Зп, РЬ, Со, Ni в лунных породах, богатых железом, приводят к систематическим ошибкам [890]. Для их устранения и увеличения чувствительности определения указанных элементов проводились исследования по стабилизации горения дуги, выбору оптимальных условий анализа и действия различных добавок и буферов [324]. Найдено, что нри анализе на дифракционном спектрографе с большой дисперсией методом испарения проб из канала угольного электрода в дуге постоянного тока с использованием буферной смеси угольный порошок -Ь ВаСОз (9 1) предел обнаружения хрома равен 1-10 % нри коэффициенте вариации 10—20%. Спектральные методы онределения хрома в лунных образцах описаны в 1578, 890, 1082]. [c.157]

Для одновременного определения брома и многих других элементов в неорганических материалах предлоягены методы актпва-цпп протонами с энергией 10 или 15 Мэв на циклотроне. Анализ ведут по 7-излучению с Еу = 0,13 Мэв, испускаемому при изомерном переходе изотопа (У , == 55 сек.) [329], образующегося из Вг по (р,и)-реакцип, плп по активности Кг = = 34,9 час.), наиболее интенсивный 7-пик которого находится при 0,261 Мэв [427]. Последний метод более чувствителен и позволяет определить до 6 нг брома в различных материалах. Однако примеси могут снизить чувствительность анализа. [c.157]

Юле [879], использовав результаты работы Солтыса и Моррисона [779], разработал метод расчета границ чувствительности активационного анализа для различных элементов. [c.46]

Спектроскопист не должен забывать о возможной разнице в степени летучести компонентов образца. Например, в некоторых случаях один или несколько компонентов могут испариться и полностью выгореть за время около 0,6 мин после зажигания дуги в то время как другие еще не успеют разогреться до такой степени, чтобы появиться в дуге. Это может быть большим неудобством, особенно при анализе следов элементов, поскольку при фотографировании образец может потерять некоторые компоненты еще до заврршения полной экспозиции. В некоторых случаях можно использовать различную степень летучести веществ для того, чтобы записать спектры компонентов образцов с определенной летучестью без помех со стороны других менее летучих компонентов. Примером такого анализа является определение примеси окиси лития, алюминия и других окисей в окиси урана [20] уран дает очень богатый линиями спектр, что сильно затрудняет определение в нем примесей. В данном методе уран сначала переводят в нелетучее соединение UaOg и гатем добавляют к нему 2% ОазОз, являющейся умеренно летучей окисью. Окись галлия играет роль носителя она быстро вводит в пламя дуги все примеси. Этот метод имеет высокую чувствительность и точность и пригоден для определения примесей, присутствующих в образце в количестве нескольких частей на миллион. [c.101]

Повышенный интерес к люминесцентному анализу за последние годы вызван поставленной перед аналитической химией задачей определения малых количеств различных элементов — до миллионных долей процента. Преимущество люминесцентного химического анализа перед обычным — его исключительная чувствительность. Люминесценцию можно наблюдать при очень малых концентрациях люминесцирующего вещества. Как правило, методика выполнения люминесцентных реакций микрохимическая капельная, микрокри-сталлоскопическая и т. д. Наличие искомого вещества устанавливают или по появлению люминесценции, или по ее тушению, полному или [c.148]

Нейтронно-ак вивационный анализ позволяет достичь очень высокой чувствительности даже в тех случаях, когда открываемый минимум для некоторых элементов (например, Оу, Ей) находится ниже 10- мкг. Однако чувствительность метода по отношению к различным элементам неодинакова для- некоторых, например [c.195]

Можно поставить себе задачу определить основные компоненты пробы тогда чувствительность метода анализа должна быть не менее0,1—1%.Если необходимо установить наличие примесей различных элементов в исследуемом материале, то чувствительность метода должна быть более высокой, например 0,1% 0,01% или даже 10 —10 %. [c.225]

При исследовании очень малых количеств инертных газов Нир [1513] использовал статический и другие методы, очень важные при работе на спектрометре, включающем части, которые невозможно было нагревать при высокой температуре. Область источника в спектрометре была эффективно отделена от анализатора щелью с размерами 3,048х 0,1016 мм весь образец вводили в область ионизации. Образец, входящий в анализатор, откачивали ртутным диффузионным насосом над нагретым губчатым титаном для очистки его от примесей и снова возвращали в ионизационную камеру. Потеря образца при прохождении его в анализатор составляла 3% в минуту, так что данные можно было получить в течение приблизительно 10 мин чувствительность этого метода сравнима с методикой статического анализа. Эта методика была применена для измерения отношения Не/ Не в метеоритах и для определения инертных газов, образующихся при бомбардировке различных элементов протонами с энергией несколько тысяч мегаэлектроновольт [198, 17801 в последнем случае полученные данные позволяли определять сечение образования инертных газов. [c.191]