Взаимное влияние координированных групп

Интенсивность кислотных и основных свойств комплексных соединений зависит от размера, заряда и поляризационных свойств центрального иона, от величины заряда комплексного иона, степени диссоциации молекул RH в свободном состоянии, от устойчивости комплекса в растворе, от строения комплекса и характера взаимного влияния координированных групп. [c.390]

Второй раздел представляет собой обзор работ но инфракрасным спектрам поглощения комплексных соединений. Материал, содержащийся в этом разделе, сгруппирован по характеру проблем координационной химии (геометрическая структура комплексов, природа связи металл — лиганд, взаимное влияние координированных групп и т. д.), при обсуждении которых с успехом использовались данные инфракрасной спектроскопии. [c.4]

Попытки объяснить только что описанные явления будут рассмотрены в дальнейшем в связи с вопросом о взаимном влиянии координированных групп. Генетическая связь между отдельными важнейшими рядами комплексных соединений кобальта и хрома наглядно представлена на схематических диаграммах (стр. 168 и 169). [c.167]

Перегруппировку эту можно объяснить, исходя из рассматриваемых далее закономерностей взаимного влияния координированных групп. [c.192]

ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ КООРДИНИРОВАННЫХ ГРУПП [c.337]

Гл. VIH. Взаимное влияние координированных групп [c.338]

Обобщая, можно сказать, что эта закономерность принципиально является применимой ко всем комплексным соединениям, построенным по типу плоскости или по типу октаэдра, т. е. к комплексным соединениям, в которых тракс-ноложение понимается в том смысле, что соответствующие заместители разделены центральным атомом. Закономерность тракс-влияния отнюдь не предполагает, что взаимодействие групп через посредство центрального атома является единственно возможным видом взаимного влияния координированных групп, объединенных в одном комплексном ядре. Разумеется, группы, находящиеся в г ис-положении, также могут (и должны) оказывать влияние друг на друга. Подобное влияние принципиально может быть двоякого рода. С одной стороны, это может быть взаимодействие соседних групп по типу образования водородной связи, отщепления воды за счет рядом стоящих гидроксилов и т. п. С другой стороны, это может быть взаимодействие рядом стоящих групп, рассматриваемое как эффект г ис-заместителей на величину тракс-влияния, имеющего место на определенной координате. Примеры г ис-эффектов будут рассмотрены ниже. [c.339]

Сопоставляя теорию Некрасова с новейшими исследованиями, следует отметить, что в этих последних допускается как диссоциационный, так и ассоциативный механизм реакций замещения. Кроме того, дается детальное рассмотрение геометрической структуры промежуточных комплексов. В теории Некрасова предсказание природы продукта реакции основано на учете взаимного влияния координированных групп и лабильности связи отдельных заместителей. Если эти параметры учитывать правильно, то предсказания могут быть эффективными. Однако мы уже знаем (см. главу УП1), что по вопросу [c.480]

КИНЕТИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ НЕКОТОРЫХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ДВУХВАЛЕНТНОЙ ПЛАТИНЫ. О ВЗАИМНОМ ВЛИЯНИИ КООРДИНИРОВАННЫХ ГРУПП [c.233]

НОВЫЕ ДАННЫЕ ПО КИНЕТИКЕ РЕАКЦИЙ ЗАМЕЩЕНИЯ И ПО ВЗАИМНОМУ ВЛИЯНИЮ КООРДИНИРОВАННЫХ ГРУПП [c.247]

Подобные процессы пока применялись редко, и успешное осуществление их, вероятно, возможно только в ограниченном числе случаев, причем необходимо учитывать явление взаимного влияния координированных групп, подробно разбираемое в главе VIII. [c.54]

Говоря о неизменении функции кислотных остатков при образовании продуктов присоединения, нужно лишь подчеркнуть, что эти кислотные остатки по-прежнему остаются в непосредственной связи с металлом, т, е. не переходят в состояние свободных ионов. В дальнейшем, однако, увидим, что степень их неионности несколько изменяется за счет взаимного влияния координированных групп. То обстоятельство, что кислотные остатки находятся в непосредственной связи с металлом, разумеется, вовсе еще не означает, что получающиеся продукты присоединения должны быть обязательно неэлектролитами. Характер продуктов присоединения в смысле способности к электролитической диссоциации и тппа ионного распада определяется свойствами нейтральных молекул, присоединенных силами побочной валентности. Когда, например, Р1С14, Р1С12 или Со(К0.2)з присоединяют молекулы аммиака, то при этом, дех стви-тельно, сохраняется неэлектролитная природа исходной соли. Но это происходит потому, что сам аммиак мало склонен к электролитической диссоциации согласно схеме КНз КНз + Н" . Если же вместо аммиака присоединяются молекулы воды, то получающиеся продукты имеют характер ясно выраженных кислот, так как вода способна к значительно большей диссоциации, чем аммиак, причем степень ее диссоциации еще увеличивается вследствие взаимодействия с центральным ионом комплекса. Поэтому продукт присоединения состава [c.101]

ИОНЫ NO3 II l удерживаются во внз тренней сфере атомов тяжелых металлов значительно менее прочно, чем группа NOa. В связи с этим, а- также с явлением взаимного влияния координированных групп, подробно рассматриваемым далее (глава VIII), эти соединения были недостаточно ярким и убедительным примером солей-неэлектроли-тов. Так, в противоположность соли [Со(КНз)з(К02)з1 соль [Со(МНз)з(К02)2С1] даже при 0° С обнаруживает заметную, сильно растущую во времени электропроводность, обусловленную гидрата-ционным процессом согласно уравнению [c.179]

На основании этого указанные авторы сделали вывод о транс-кон-фигурации исходного продукта. Они исходили при этом из представления о том, что поскольку, судя по составу конечного продукта, аммиак вообще может замещаться этилендиамином и поскольку этилендиамин должен занять две соседние вершины октаэдра, в случае г/ис-строения исходной соли этилендиамин должен был бы вытеснить обе молекулы аммиака. Факт вытеснения только одной молекулы аммиака был истолкован как доказательство того, что две молекулы не могут быть вытеснены в силу их тракс-расноложения относительно друг друга. Однако, как будет ясно из последующего рассмотрения взаимного влияния координированных групп (глава VHI), выводы Ризенфельда и Клемента не вполне убедительны. Наиболее подвижной, легко замещаемой группой в поне [c.186]

Все имеющиеся в нашем распоряжении данные не позволяют сомневаться в том, что изомеры [PtAgXj] в действительности являются ifw -wipaH -изомерами. Возникающие время от времени попытки отдельных исследователей возродить в той или иной форме старые до-вернеровские представления о том, что в данном случае мы имеем дело не со стереоизомерией, а со структурной изомерией, настолько бессильны противостоять громадному опытному материалу, подтверждающему точку зрения Вернера, что нам нет необходимости на них останавливаться. Укажем лишь на то, что самая причина возникновения подобных попыток обусловлена желанием объяснить различные химические свойства изомеров, не считаясь с явлениями взаимного влияния координированных групп. [c.228]

Для нас сейчас, однако, наибольший интерес представляет не экспериментальная проверка следствий из представлений Класона, доказавшая, между прочим, несостоятельность его воззрений, и не анализ предлагавшихся им (а также его эпигонами) формул строения платиновых комплексов. Для нас существенно важно различие свойств изомерных соединений Р1АзХ2 и тот факт, что разные исследователи долгое время искали объяснения этих свойств вне рамок представлении координационной теории, несмотря на все блестящие доказательства плодотворности этой последней. Неправильность пути этих исследователей ста.та окончательно ясна после того, как координационнай теория была дополнена представлениями о взаимном влиянии координированных групп. [c.338]

Несомненный интерес представляет расширение работ по применению метода для выяснения условий образования и свойств несимметричных (полицентровых и разнолигандных) комплексов, взаимного влияния координированных групп на их реакционную способность. [c.206]

Еще в первом издании своей монографии Введение в химию комплексных соединений [12] Александр Абрамович Гринберг писал Закономерность трансвлияпия отнюдь не предполагает, что взаимодействие групп через посредство центрального атома является единственно возможным видом взаимного влияния координированных групп, объединенных в одном комплексном ядре. Разумеется, группы, находящиеся в г мс-положении, также могут (и должны) оказывать влияние друг на друга . Установление влияния лигандов, расположенных в уме-положении друг к другу, стало возможным с использованием методов, дающих количественную характеристику процессов, происходящих в комплексных соединениях. В середине 50-х годов А. А. Гринбергу удалось экспериментально обнаружить это явление, которое было названо 1 ис-эффек-том [13]. Рассмотрим кратко кинетическую сторону цис-эффекта. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология