Поливинилены, получение

Размеры кристаллов поливиниленов, полученных из сополимеров винилхлорида, значительно уступают размерам кристаллов поливинилена, полученного из ПВХ, но превосходят по размерам кристаллы, полученные полимеризацией ацетилена. [c.138]

Структура поливиниленов определяющим образом влияет на их свойства. Так, кристаллические поливинилены значительно более устойчивы к окислению кислородом, чем аморфные (рис. 1). Окисление твердых образцов в данном случае, вероятно, лимитируется диффузией окислителя, более медленной в совершенных кристаллических образованиях поливиниленов, полученных из ПВХ, чем в менее упорядоченных кристаллических структурах поливиниленов из сополимеров ВХ. Кроме того, имеет значение и размер кристаллических образований - гораздо меньшие размеры кристаллов в случае сополимеров обеспечивают значительно большую общую доступную для окислителя поверхность. Обнаружена антибатная зависимость между устойчивостью поливиниленов к термическим превращениям в вакууме и стойкостью к термоокислительной деструкции (рис. 2). В кристаллическом поливинилене с плотной упаковкой цепей затруднено отщепление фрагментов макромолекул, но облегчается процесс карбонизации за счет элиминирования водорода при более низкой температуре. [c.140]

Рис. 2. Зависимость отношения С/Н (f, 2 3, 4 ) и потери массы (1, 2, 3, 4) кристаллических (2 4 2, 4) и аморфных (1 3 1, 3) поливиниленов, полученных из сополимеров винилхлорида с винилацетатом (1, 2 1, 2) и ПВХ (3, 4, 3, 4)

Поливинилен, полученный путем химических превращений поливинилхлорида или поливинилового спирта, по молекулярному весу близок к исходным полимерам. Макромолекулы такого полимера по- [c.488]

Аналогично ведет себя и поливинилен, полученный дегидрохлорированием поливинилхлорида . [c.170]

Кристаллы поливиниленов из сополимеров ВХ по данным электронной микроскопии значительно уступают по размерам кристаллам, полученным из ПВХ, но превосходят кристаллы, полу- [c.139]

Рис. 1. Кинетические кривые окисления кислородом воздуха поливиниленов кристаллической (3, 4, 6) и аморфной (1, 2, 5) структуры полученных из СПЛ - 1 (1, 3), СПЛ - 2 (2, 4) и ПВХ (5, 6)

Поливинилен, полученный путем химических превращений поливинилхлорида или поливинилового спирта, по молекулярной массе близок к исходным полимерам. Макромолекулы такого полимера построены из больших поливиниленовых участков, разделенных звеньями исходного полимера. Исследование поливинилеиов показало, что в них не происходит полного выравнивания связей. Это косвенно свидетельствует о прерывности системы сопряжения и позволяет предположить, что полимер построен из больших блоков сопряжения. Высокомолекулярные поливинилены по электрическим и магнитным свойствам близки к полиацетиленам. [c.414]

Поливинилены получают полимеризацией ацетилена и его производных или химическим превращением линейных виниловых полимеров. Полимеризацию ацетилена и его производных проводят в присутствии катализаторов анионно-координационной полимеризации, диспергируя их в углеводороде (гептан, октан) и вводя затем мономер. Реакция проходит при комнатной температуре. Полимер, получаемый из ацетилена, выделяется в виде твердой черной массы, нерастворимой в обычных органических растворителях. В присутствии комплекса Ti U/Al(С2Н5)з или ацетилацетоната ванадия и Л1(С2Н5)з получают поливинилен регулярной структуры с высокой степенью кристалличности, содержащий преимущественно гранс-звенья, со степенью полимеризации 40—50. Поливинилен, полученный в присутствии каталитического комплекса, [c.302]

В работе обобщены результаты исследований по получению поливиниленов кристаллической структуры в полимеранало-гичном процессе дегигидрохлорирования полимеров винилхлорида в растворе в условиях межфазного катализа. Показано, что надмолекулярная структура поливиниленов зависит от структуры поверхности раздела фаз между раствором полимера и раствором дегидрохлорирующего агента и от природы каталитической системы. В двухфазной системе из несмешива-ющихся растворителей на границе раздела фаз происходит кристаллизация образующегося поливинилена, в отличие от систем в смешивающихся растворителях, в которых образуется преимущественно аморфный полимер. В оптимальных условиях образуется поливинилен с размерами кристаллов порядка 10 мкм. Обсуждается влияние надмолекулярной структуры поливиниленов на их химические и электрофизические свойства и на свойства продуктов их высокотемпературных превращений. [c.128]

Дегидрохлорирование ПВХ в условиях межфазного катализа (МФК) приводит к продукту, имеющему полиеновый тип структуры /и амс-полиацетилена [4-7, 12]. Получение поливиниленов возможно из некоторых сополимеров ВХ блок-сополимеров ВХ с винилиденхлоридом, винилацетатом, акрилонитрилом, этиленом, пропиленом, стиролом, акриловой кислотой, метилметакрилатом, бутадиеном, изопреном, трифторэтиленом, тройных блок-сополимеров ВХ с винилацетатом и виниловым спиртом, винилиденхлоридом и метилметакрилатом, винилфторидом и тетрафторэтиле-ном, привитых сополимеров метилметакрилата или стирола на ПВХ [7]. Дегидрохлорирование гомо- и сополимеров ВХ в условиях МФК проводят с использованием порошков [4, б, 7, 9], пленок [4, 5, 7, 9] или растворов полимеров [4, б, 8-10]. Вместе с тем, получение поливиниленов с совершенной структурой, обеспечива- [c.129]

Полученные по реакции Виттига поливинилены и поливинилен-полиарилены по свойствам близки к карбоцепным ПСС, полученным другими методами. [c.114]

Все большее распространение в последнее время получают поляризаторы на основе поливинилена. Для получения ноливинилена поливиниловый спирт в присутствии катализатора нагревают до высокой температуры таким образом, что происходит дегидратация и образуется поливинилен — полимер с сопряженными двойными [c.102]