Температура поверхности окислителей

Изменения эффективности каталитических процессов, осуществляемых при искусственно создаваемом нестационарном состоянии катализатора, можно, по-видимому, ожидать всегда, если эти процессы протекают по раздельному механизму. В частности, по такому пути протекают такие окислительно-восстановительные реакции, как полное окисление водорода, СО, углеводородов и многих других органических веществ при повышенных температурах, а также парциальное окисление олефинов, спиртов, ароматических соединений. Осуществляя каким-либо образом взаимодействие окислителя с восстановленным катализатором й затем — взаимодействие исходного вещества (в присутствии окислителя или без него) с вводимым в зону реакции окисленным катализатором, можно часто увеличить активность и (или) избирательность за счет того, что в нестационарном режиме катализатор может поддерживаться в состоянии, оптимальном по энергии связи кислорода с поверхностью. Примером этого, кроме уже названных процессов, может служить окисление нафталина во фталевый ангидрид на ванадиевом катализаторе [30]. Для этого процесса активность катализатора становится тем большей, чем больше степень окисленности 0, а избирательность процесса практически не зависит от величины 0 нри [c.40]

В табл. 6 приведены верхние пределы допустимых рабочих температур для никеля и других обычных металлов и сплавов в сухом и влажном хлористом водороде и хлоре, при условии, что температура поверхности металла выше температуры конденсации водяного пара и отсутствуют кислородные окислители. В присутствии воздуха возможна более сильная коррозия, поэтому следует принимать меры предосторожности, пользуясь указанными пределами допустимых температур. Там, где главным требованием является коррозионная стойкость при температурах ниже температуры конденсации водяного пара, можно рекомендовать следующий ряд сплавов на никелевой основе (перечислены в порядке убывания стойкости) [c.729]

Все эти модели основаны на том, что из полимера при действии на него теплового потока выделяются летучие соединения со скоростью, пропорциональной мощности теплового потока [5] температура поверхности полимера определяется условиями пиролиза. При этом продукты пиролиза смешиваются с окислителем, и образуется предварительно перемешанная газовая смесь, которая по достижении критических условий воспламеняется. Время релаксации процессов в газовой фазе намного (почти на четыре порядка) меньше времени распределения [c.9]

Величина перенапряжения водорода зависит от материала и состояния поверхности катода кроме тсго, она зависит также от плотности тока, температуры, присутствия окислителей, природы растворителя и т. п. В табл. 3 приведены величины перенапряжения водорода на некоторых металлах. [c.36]

Скорость растворения (W) определялась по известной методике [1] с точностью до 10%. Изучалась зависимость скорости растворения от перемешивания раствора, температуры, концентрации окислителя в растворе. Состояние поверхности образцов контролировалось с помощью МИМ-7. [c.211]

Законы (113) и (116) могут быть обусловлены и смешанным контролем процесса внутренней (транспорт реагентов через пленку продукта коррозии металла) и внешней (транспорт окислителя из объема коррозионной среды к поверхности этой пленки) массо-передач при соизмеримости их торможений, которое обнаруживается по влиянию скорости движения газовой среды в определенном ее интервале на кинетику окисления некоторых металлов при достаточно высокой температуре (рис. 38 и 39). [c.65]

Опытные данные о влиянии скорости движения газовой среды на скорость окисления металлов (рис. 38, 39 и 96), согласно которым уже при небольших скоростях газового потока достигаются предельные значения скорости окисления металлов при данной температуре, указывают на то, что окисление металлов, дающих при окислении полупроводниковые окислы /7-типа, контролируется не только диффузией реагентов через окалину, но и переносом окислителя к поверхности раздела окалина — газ, т. е. внешней массопередачей (см. с. 65). Таким образом, увеличение скорости движения газовой среды в какой-то степени эквивалентно повышению парциального давления окислителя. [c.135]

К техническим приемам, которые позволяют влиять на форму пламе.чи, относятся 1) места расположения и форма каналов, отводящих продукты горения 2) устройство выступов, стенок, перегородок, решеток и т. д. на внутренних поверхностях в рабочей или топочной камерах футеровки. На рис. 3 и 4 приведены схематично варианты некоторых технических приемов, используемых в печной практике. Для пламен обычно характерны большие температуры и резкие температурные градиенты. Профиль температуры одномерного пламени, являющийся функцией расстояния, обеспечивает его однозначную характеристику. Однако распределение температуры пламени зависит в первую очередь от состояния поступающего холодного окислителя и только во вторую — от геометрии, общей [c.65]

Если же еще-поднять температуру, то весь газ-окислитель, достигающий поверхности куска, немедленно реагирует, и скорость является тогда функцией гидродинамических факторов, внешних по отношению к этому куску. Этот последний режим называется внешней диффузией. По-видимому, он устанавливается при реакции сгорания кокса около фурм доменной печи. [c.195]

Химическая активность пыли определяется ее способностью вступать в реакции с различными веществами, в том числе и в реакции окисления и горения. Химическая активность пыли определяется природой вещества, нз которого она образована (качественный и количественный состав и строение молекул вещества) и в большей степени зависит от дисперсности. Это объясняется тем, что химическая реакция между твердым веществом (пылинками) и газообразным окислителем протекает на поверхности твердого вещества. Скорость реакции зависит от размера поверхности соприкосновения реагирующих веществ, а, так как с увеличением дисперсности увеличивается удельная поверхность, химическая активность возрастает. Повышенную адсорбционную способность имеют пылевые частицы пористой структуры. Адсорбция воздуха способствует окислительным процессам, протекающим на поверхности твердых частиц при повышенных температурах, и ускоряет подготовку пыли к горению. Таким образом, адсорбционная способность пыли повышает ее пожарную опасность. [c.188]

При низких температурах окисление парафина протекает медленно, и в природных условиях нарафинистая нефть в естественных выходах на поверхности образует, в результате испарения летучих фракций, твердые темные массы, заключающие много парафина. В подходящих условиях этот парафин вместе с другими соединениями может частично окисляться за счет бактериальной деятельности. Однако ни в опытах с абиогенным, ни с биогенным окислением не получено доказательств селективного воздействия окислителей именно на высокомолекулярные парафины при наличии в смеси других классов органических веществ. [c.57]

Результаты расчета теоретических температур Б пограничном слое в зависимости от времени представлены на рис. 8-9. Приведенные данные показывают, что в случае недостатка окислителя у поверхности частицы значения теоретических температур имеют максимум в той области пограничного слоя, где горючая смесь летучие — окислитель имеет стехиометрическое соотношение а = 1. [c.196]

Сам процесс воспламенения обеспечивается подсосом горячих газов из ядра факела. Это приводит к повышению температуры поступающей пылевоздушной смеси. В некоторой мере влияет и излучение факела. Прогревающиеся пылинки выделяют летучие, которые, смешиваясь с газами, образуют горючую смесь. Эта смесь воспламеняется, что приводит к горению самих частиц. Для топлив, бедных летучими, предварительный разогрев пылевоздушной смеси должен быть столь значительным, чтобы привести к заметным скоростям окислительных и восстановительных реакций на поверхности частиц. Подсос продуктов сгорания к корню факела уменьшает концентрации горючего и окислителя (кислорода). Но это отрицательное влияние перекрывается положительным влиянием повышения температуры. Расчеты показывают, что скорость реакций окисления очень резко возрастает из-за повышения температуры, несмотря на уменьшение концентрации кислорода, скорости реакции приводит к воспламенению. [c.201]

Плавка каустической соды. Для получения твердой щелочи жидкий прод ч<т подвергают дальнейшему упариванию — плавке.. Плавку проводят в чугунных чашах емкостью 8—10 м . В конце плавки температуру плава доводят до 500 °С. Для окисления примесей в конце плавки вводят небольшое количество нитрата натрия, для удаления избытка окислителя поверхность расплава посыпают черенковой серой. Охлажденный до 325—340 °С плав щелочи с помощью центробежного насоса разливают в железные барабаны. [c.176]

Сиккативы, приготов.шяемые на основе нафтенатов тяжелых металлов, отличаются высокой стойкостью к действию температуры и окислителей. Хорошо совмещаясь почти со всеми лаками, они способствуют образованию легко полирующейся поверхности. [c.261]

Процесс разрушения металла вследствие взаимодействия его с окружающей средой называется коррозией. Различают два основных вида коррозийных процессов химическую и электрохимическую коррозию. Химическая коррозия — это разрушение металла в результате химического взаимодействия его с сухими газами или жидкостями, не проводящими электрцческого тока (бензин, керосин, нефть и др.). Большой вред народному хозяйству приносит так называемая газовая коррозия — окисление металлов различными газообразными окислителями (кислородом воздуха, SO2, 4 алогенами и др.)-Наиример, под действием кислорода воздуха уже при комнатной температуре поверхности многих металлов покрываются оксидными пленками. Дальнейшее окисление металлов зависит от плотности образовавшейся пленки и ее дефе1 тов. Электрохимическая коррозия — это разрушение металла в присутствии воды или другого электролита. Причем наряду с химическими процессами (потеря электронов) в этом случае происходят и электрические (перенос электронов от одного участка к другому). Электрохимическая коррозия наблюдается при контакте двух различных металлов в присутствии электролита вследствие образования гальванической пары. Этот про- [c.213]

К сожалению, нет никаких экспериментальных сведений по-изменению геометрии заряда, подтверждающих предложенную схему поверхностных реакций, а имеющиеся данные говорят скорее в пользу многопламенной структуры, чем структуры с одиночным пламенем, постулированной в работе [72]. Поэтому была предложена статистическая модель [7], базирующаяся на нескольких типах пламен ) (рис. 33, в). В этой модели приняты следующие предположения 1) прогрев связующего и окислителя осуществляется за счет теплопроводности, 2) связующее и окислитель разлагаются эндотермически, 3) между продуктами разложения в конденсированной фазе протекают экзотермические реакции и 4) газообразные продукты улетучиваются и реагируют в газовой фазе. При низком давлении рассматриваются три вида пламени первичное пламя между продуктами разложения связующего и окислителя, пламя окислителя и конечное диффузионное пламя между продуктами двух других пламен. Эта модель предсказывает зависимость скорости горения от содержания окислителя в ТРТ и от начальной температуры топливного заряда, среднюю температуру поверхности и расстояние до фронта пламени. Модель несколько завышает влияние размера частиц по сравнению с наблюдаемым на опыте. Бекстед усовершенствовал модель, применив ее к двухосновному ТРТ [4], а в следующей работе [5] предположил, что горючее и окислитель имеют разную, а не одинаковую (среднюю) температуру поверхности. Он также перешел от осреднения по [c.70]

По модели Германса [82], массовая скорость горения определяется тремя потоками, оттекающими с единицы поверхности потоком продуктов разложения окислителя, потоком продуктов разложения связующего вещества и потоком продуктов, образующихся в результате реакций взаимодействия газообразных продуктов разложения окислителя с поверхностью еще не разложившейся связки. Из параметров, характеризующих свойства исходных ком-. поненто В и топлива в целом, наибольшее влияние на уровень скорости горения оказывает температура поверхности и эффективная энергия активации реакций взаимодействия продуктов распада окислителя со связующим веществом. [c.296]

Таким образом, исследование основных закойомерностей изменения параметров волны горения смесевых топлив на основе перхлората аммония показало, что структура поверхности горения характеризуется резко выраженной неоднородностью, обусловленной различием физико-химических свойств компонентов смеси. Средняя температура поверхности горения смесевого топлива значительно выше, чем у баллиститного пороха, и зависит от физикохимических свойств горючего, со отношения его с окислителем и повышается с ростом давления. Тепловыделение в реакционном слое конденсированной фазы и температура пламени возрастают с давлением. Взаимодействие продуктов газификации смесевых топлив происходит в непосредственной близости от поверхности горения. [c.306]

Те, Сок —температура и концентрация кислорода в набегающем потоке Га—температура поверхности горючего Сок , О/л — тепловые эффекты реакции, из расчета соответственно на окислитель и горючее, в конденсированной фазе Ср — теп-vюeмкo ть. [c.54]

При запуске ГРД, когда в камеру сгорания впрыскивается окислитель 113], иа поверхности контакта с твердым горючим начинается экзотермическая реакция, в результате чего твердое горючее испаряется, возгоняется или разлагается с образованием газов, а жидкий окислитель испаряется, и над поверхностью твердого заряда начинается горение. В результате реакций в зоне ко]1такта я между отдельными капельками происходит иптенсивноо повышение температуры поверхности заряда и газообразование. [c.86]

Также более чем на 97% стереоспеци- чично идет окисление цыс- и тране-1-амино-2,3-ди( нилазиридинов до соответствующих стильбенов ТАС при О С [50]. Образование значительных количеств транс-стильбена при окислении цыс-1—амино-2,3-дифенилазиридина двуокисью марганца [50], скорее всего, связано с процессами, происходящими на поверхности окислителя, а не изменением механизма распада. Следует отметить, что стереоспецифичность окисления падает с повышением температуры [50]. [c.121]

Теория де Риса имеет существенный недостаток — она игнорирует влияние кинетики химических реакций, которое может быть весьма существенно вблизи от ведущей кромки пламени. В этой области приближение горения к модели диффузионного пламени может быть ие вполне верным. Ряд исследователей пытались обобщить модель де Риса с учетом газификации полимера в предпламенной зоне и его взаимодействия с окислителем. Примером такого исследования может служить работа Ластрина и др. [46, с. 935]. Авторы постулировали, что Vp определяется процессами, происходящими в зоне воспламенения, смежной с поверхностью. В этой области температура поверхности возрастает от Tq до Tg за счет химической реакции в газовой фазе. Другие предположения тепловой поток, параллельный поверхности топлива, ничтожен по сравнению с потоком, перпендикулярным поверхности скорость химической реакции зависит от локальной концентрации реагентов и температуры, [c.26]

При содержании воды >0,02% в кипящих уксуснокислых растворах титан приобретает способность пассивироваться. В растворах с содержанием воды <С0,1% область пассивного состояния ограничена потенциалом анодного активирования поверхности, которое происходит с участием ацетат-ионов, т. к. при низком содержании воды в органических средах питтинго-образование на титане способны вызвать не только галоген-ионы, но и ионы С101, N03 и анионы органических кислот (уксусной, масляной и адипиновой). При содержании воды 0,1% титан в кипящем растворе пассивен в широкой области потенциалов. Концентрация воды, необходимая для устойчивого пассивного состояния титана, уменьшается при снижении температуры. Добавка окислителей, например ионов Ре , к кипящим растворам, содержащим <0,1% воды, может привести к питтинговой коррозии титана [124]. [c.40]

Было установлено, что при работе в ресивере создалось разрежение, поэтому реакционная масса, содержащая порофор и соляную кислоту, из окислителей засосалась в ресивер, который был изготовлен из углеродистой стали. Под действием соляной кислоты углеродистая сталь активно растворялась с образованием хлорного железа и водорода. Содержавшиеся в суспензии порофор и гидроазосоединения всплыли на поверхность тяжелого раствора хлорного железа и подверглись воздействию газообразного хлора в условиях плохого отвода тепла. В этих условиях неизбежен был нагрев их до температуры разложения порофора (70—100 С) с выделением значительного количества тепла и газов. Создавшимся высоким давлением ресивер был разрушен. Анализ этой аварии показывает, насколько опасно попадание обрабатываемых органических продуктов в оборудование и трубопроводы хлорного тракта, в котором происходит длительное неконтролируемое взаимо- [c.356]

После насыщения поверхности металла хемосорбированньш окислителем, что происходит обычно почти мгновенно и приводит к образованию монослоя окислителя, при низких температурах может иметь место и физическая адсорбция молекул окислителя за счет ван-дер-ваальсовых сил поверх хемосорбированного слоя (рис. И). [c.30]

Механизм, который предложили Кабрера и Мотт (]949 г.), исходит и из существования на металле образовавшейся в процессе хемосорбции кислорода пленки, в которой ионы и электроны движутся независимо друг от друга. При низких температурах диффузия ионов через пленку затруднена, в то время как электроны могут проходить через тонкий еще слой окисла либо благодаря термоионной эмиссии, либо, что более вероятно, вследствие туннельного эффекта (квантово-механического процесса, при котором для электронов с максимальной энергией, меньшей, чем это требуется для преодоления барьера, все же характерна конечная вероятность того, что они преодолеют этот барьер, т. е. пленку), обусловливающего высокую проводимость окисной пленки при низких температурах. При этом на поверхности раздела металл— окисел образуются катионы, и на поверхности раздела окисел— газ—анионы кислорода (или другого окислителя). Таким образом, внутри окисной пленки создается сильное электрическое поле, благодаря которому главным образом ионы и проникают через пленку, скорость роста которой определяется более медленным, т. е. более заторможенным, процессом. [c.48]

Гульбрансеном, Эндрю и Брассаром, показали, что чем выше температура, тем ближе можно подойти к окислению, срсорость которого определяется столкновениями молекул газа с поверхностью металла, т. е. подвижной адсорбцией окислителя. Условия, при которых протекает реакция окисления при возвращении в атмосферу Земли из космоса, могут привести к скоростям окисления, близким к тем, которые дает теория столкновений. [c.136]

Большое влияние ка селективность оказывает температура, что ависит от разной энергии активации тех или иных стадий процес- а (энергия активации обычно более высока для побочных реакций). В результате каждый процесс имеет некоторую оптимальную температуру, определяемую достижением приемлемых скорости окисления и селективности. Повышение температуры может играть еще одну отрицательную роль, состоящую в переводе процесса в диффузионную или близкую к ней области протекания реакции процесс происходит в пограничной пленке, промежуточные продук-гы не успевают продиффупдировать в объем жидкости и переокис-ляются. Поэтому важную роль играет эффективная турбулизация реакционной смеси при барботированни газа-окислителя, способствующая переходу процесса в кинетическую область, развитию поверхности контакта фаз и интенсификации процесса. Следовательно, выбор условий окисления является сложной функцией многих химических и технологических факторов. [c.366]

Металлы группы цинка взаимодействуют с элементарными окислителями, особенно активно с галогенами, дал<е при обычной температуре. В результате взаимодействия с кислородом при обычной темиературе на поверхности цинка и кадмия образуется тончайшая оксидная пленка, которая защищает эти металлы ог дальнейшего окисления. При нагревании цинк и кадмий образуют с кислородом оксиды ZnO и dO. Ртуть довольно легко окисляется кислородом при нагревании до невысокой температуры, однако образующийся оксид HgO, будучи термически непрочным, при высокой температуре легко разлагается, Цушк и к.ддмий при нагревании образуют с серой сульфиды ZnS и dS, а ртуть при растирании с серой образует сульфид HgS даже ири обычной температуре. С азотом, водородом и углеродом металлы группы цинка в обычных условиях ие взаимодействуют. [c.330]

Ркпользуя метод, основанный на взаимодействии углерода с нитритом натрия при нагреве, автор совместно с Минишевым [112] определил температуру самовоспламенения нефтяных коксов (рис. 28). Чем более упорядочен (уплотнен) материал и чем больше ограничен доступ окислителя к поверхности пор, тем выше его температура самовоспламенения. Сложный характер ее изменения в зависимости от температуры предварительного прокаливания кокса сохраняется и для других параметров кокса (например, удельной поверхности). Как и следовало ожидать, исходя из кинетики выделения летучих, максимальная удельная поверхность для коксов замедленного коксования (3—5 м /г) наблюдается при температуре прокаливания 650 °С, а для порошкообразного кокса (7,4—27,0 м г) — при температуре прокаливания 750 °С. [c.124]

В углепластиках, предназначенных для длительной работы при температурах до 250 С, используют фенольные, до 300 С - кремнийорганические и до 330 С - полиимидные связующие. Разрабатываются связующие с рабочими температурами до 420 С. Еще более выраженным, чем у стеклопластиков, недостатком углепластиков является низкая прочность при межслоевом сдвиге. Это связано со слабой адгезией полимеров к углеродным волокнам. Чтобы гювысить адгезию, используют несколько способов травление поверхности волокон окислителями (например, азотной кислотой), выжигание замаслива-теля, аппретирование - предварительное покрытие волокон тонким слоем смачивающего их мономера вискеризацию - выращивание усов (ворса) на углеродных волокнах. Углепластики, в которых кроме ориентированных непрерывных волокон в качестве наполнителя используются усы, называют вискеризованными или ворсеризованными. [c.84]

Скорость горения топлива определяется его физико-химическими характеристиками, давлением в камере, скоростью газового потока, омывающего поверхность горения, и начальной температурой. Состав топлива и технология его изготовления оказьюают существенное влияние на скорость горения. Для смесевых топлив скорость горения зависит от вида окислителя и степени его измельчения. [c.7]

Магний довольно стоек во влажном воздухе и в воде за счет образования на его поверхности малорастворимой пленки Мд(ОН)г. В безводной среде, особенно при соприкосновении с окислителями при высокой температуре, магний очень активный металл. Это свойство широко используется в химической практике для восстановления в первую очередь титана, а также бора, кремния, хрома, циркония и др. методами магнийтермии. На этом же свойстве основано применение магния в кино- и фотоделе и др. Некоторое применение магний находит и в производстве химических источников тока в качестве анодного материала, а также в химической промышленности для магнийорганического синтеза. [c.506]

Озон можно получать, пропуская электрический ток через сухой О2. Прибор для проведения этого процесса схематически изображен на рис. 21.12. Острый запах озона иногда ощущается вблизи электрических приборов, в которых проскакивают искры, а также в атмосферном воздухе после грозы с частыми молниями. Озон еще более сильный окислитель, чем О2. Однако его можно долго хранить лишь при низких температурах, поэтому он обычно используется сразу же после получения. Как мы узнали из гл. 10, ч. 1, озон является валсным компонентом верхних слоев атмосферы, поскольку он не пропускает ультрафиолетовое излучение Солнца. Вследствие этого озон защищает все живое на поверхности Земли от действия этого излучения высокой энергии. Однако озон, будучи очень сильным окислителем, способен вызывать большие разрушения в нижних слоях атмосферы. Поскольку он оказывает разрушительное действие на растения, животных и строительные материалы, озон считается загрязнителем воздуха. [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология