Совершенные кристаллические растворы

Фактически электрохимия алмаза началась с работы [11], в которой впервые была получена вольт-амперная характеристика и измерена дифференциальная емкость на границе раздела поликристаллический алмаз/раствор электролита также была обнаружена фоточувствительность алмазных электродов, которая была сопоставлена с полупроводниковыми свойствами алмаза. За исследованиями российских авторов вскоре последовали работы электрохимиков из Японии, Израиля, Франции, США, Швейцарии, Германии и других стран. Если в самых первых работах использовались алмазные пленки, хотя и с совершенной кристаллической структурой, но не легированные (их проводимость приписывали [И] неким не идентифицированным примесям или точечным дефектам, введенным специальным тепловым режимом при выращивании пленок), то, начиная с работы [12], в электрохимических исследованиях применялся алмаз, легированный бором. Переход на специально легированные электроды придал дополнительный импульс исследованиям в этой сфере. В последние годы число лабораторий, занятых исследованиями алмазных электродов, и число публикаций по электрохимии алмаза неуклонно возрастает. [c.8]

Свойства. Селен, как и сера, существует во многих модификациях. При восстановлении селенистой кислоты сернистой кислотой или другими восстановителями, а также при быстром охлаждении паров селена получают рыхлый, красивый красный порошок. Он отличается только размерами частиц от стекловидного селена, получающегося при быстром охлаждении расплавленного селена, например при выливании его в холодную воду. Стекловидный селен представляет собой очень хрупкую блестящую массу, цвета от красно-коричневого до свинцово-серого, с удельным весом 4,28— 4,30, которая легко растирается в красный порошок. Стекловидный селен неэлектропроводен. В воде он совершенно не растворяется. Однако он несколько растворим в серной кислоте и сероуглероде, давая в первом случае зеленый, во втором — рубиново-красный раствор. При температуре около 50° стекловидный селен начинает размягчаться, при большем нагревании он, выделяя значительное количество тепла, переходит в серый кристаллический селен, который получается также нри медленном охлаждении расплавленного селена. Кристаллический селен значительно менее растворим в сероуглероде, чем красный селен. Кристаллический селен представляет собой серую кристаллическую массу, которая в темноте очень слабо проводит электрический ток. Но если его осветить, то электропроводность возрастает примерно в тысячу раз в темноте она вновь падает до первоначальной величины. [c.796]

Третий закон термодинамики был подтвержден многочисленными исследованиями, причем вещества, энтропия которых при абсолютном нуле не равнялась нулю, обладали вполне объяснимыми отклонениями от совершенного кристаллического состояния. Как и следовало ожидать, газы, жидкости, метастабильные стеклообразные фазы, вещества с замороженной разупорядоченностью и растворы не подчиняются третьему закону нулевой энтропией обладают вещества, находящиеся во внутреннем термодинамическом равновесии при О К. Для веществ, которые при О К не образуют упорядоченных кристаллических твердых фаз, 5о =/=0. [c.49]

Особенно удобен метод с использованием мононадфталевой кислоты. Мононадфталевая кислота хорошо растворима в эфире, тогда как одни нз продуктов реакции (фталевая кислота) совершенно не растворим в эфире, и о ходе реакции легко судить ио количеству выделившейся кристаллической фталевой кислоты. [c.444]

При использовании несмешивающегося с водой растворителя химические превращения ПВХ происходят на поверхности раздела фаз, структура которой обладает чувствительностью к любому внешнему воздействию, что отражается на надмолекулярной структуре образующегося поливинилена. Например, обработка раствора ПВХ в нитробензоле ультразвуком в течение всего трех минут приводит к синтезу мелкокристаллического продукта, содержащего аморфную составляющую, в то время как из необработанного раствора при прочих равных условиях получается поливинилен совершенной кристаллической структуры. Подобным же образом влияет на структуру получаемого поливинилена присутствие в реакционной массе некоторых примесей, молекулы которых содержат двойные связи. Например, гидрохинон, винилхлорид (в виде остаточного мономера) и асфальтены (имеющие в своем составе структуры с сопряженными двойными связями) препятствуют образованию кристаллической структуры. [c.137]

Ионы на поверхности осадка, который соприкасается со своим насыщенным раствором, находятся в состоянии постоянного обмена с ионами в растворе (см. стр. 36). Обычно этот обмен происходит очень быстро, заканчиваясь в основном в течение нескольких минут (см., например, начальное быстрое увеличение количества тория В, захватываемого сульфатом свинца и хроматом свинца рис. 57, стр. 255). Дальнейший обмен между ионами в растворе и на пов х-ности с ионами внутри осадка происходит относительно медленно, так как при обычных температурах в совершенной кристаллической решетке нет заметной диффузии ионов и обмен может происходить лишь с той же скоростью, с какой происходит рекристаллизация. [c.109]

Хотя при больших концентрациях ПС (ау яг 0,9) при использовании для него термодинамически хорошего растворителя рост достаточно совершенных монокристаллов ПЭО все еще возможен, тем не менее незатрудненный рост совершенных монокристаллов ПЭО наблюдается только при содержании ПС до 40%. Вместе с тем слои ПС при определенных условиях препятствуют возникновению винтовых дислокаций и других дефектов и тем самым механически стабилизируют монокристаллы и позволяют исследовать кристаллизацию, не осложненную побочными явлениями. Следует подчеркнуть, что образование монокристаллов в разбавленных растворах облегчается при использовании термодинамически хороших растворителей для ПС напротив, для роста совершенных кристаллических структур в пленках, получаемых поливом из растворов, требуется термодинамически хороший растворитель для ПЭО. [c.159]

В аналитической химии надо получать осадки настолько чистыми, насколько это возможно. С этой целью стремятся получать кристаллы возможно более крупными и возможно более совершенной кристаллической формы, создавая для этого наиболее благоприятные условия осаждение в разбавленных растворах, старение осадка достаточно продолжительное время в маточном растворе, помещенном на горячую баню, прибавление безвредных соединений, адсорбируемых осадком преимущественно перед вредными примесями, тщательное промывание осадков подходящим раствором. [c.77]

Применялся продажный бесцветный кристаллический безводный бромистый алюминий. В тех случаях, когда применялись реагенты достаточно высокой степени чистоты, после растворения их в сухом бензоле при комнатной температуре и при механическом перемешивании получался совершенно прозрачный раствор желтого цвета. [c.74]

Тот или иной однородный кристаллический материал не обязательно должен быть чистым веществом. Природные кристаллы серы, например, иногда окрашены в темно-желтый или коричневый цвет вместо светло-желтого. Они содержат некоторое количество селена, беспорядочно распределенного в массе кристалла, причем такие кристаллы однородны и имеют столь же правильно образованные грани, как и кристаллы совершенно чистой серы. Эти кристаллы представляют собой кристаллические растворы (или твердые растворы). Сплав меди и золота, употребляемый при изготовлении ювелирных изделий, также может служить примером твердого раствора. Это вполне однородный материал, однако состав такого сплава можно произвольно менять. [c.16]

К. Те вещества, которые при 0° К не образуют упорядоченных кристаллических твердых фаз, не имеют = О . В качестве примера веществ, не обладающих нулевой энтропией, можно привести смеси цис- и пгракс-изомеров, оптически активные изомерные вещества, образующие твердые растворы, и разупорядоченные твердые фазы. Абсолютное значение энтропии совершенного кристаллического вещества при температуре Т° К можно вычислить, интегрируя выражение (IV.4) в пределах от нуля до Г К и подставляя iS" = 0. Строго говоря, для расчета энтропии смесей нри 0° К необходимо использовать выражения типа (IV.5). Однако в простых химических реакциях соотношения изотопов и ядерных спиновых состояний не меняются, поэтому обычно такими вкладами в энтропию (и энергию Гиббса) пренебрегают. В таблицах, как правило, приводят практические значения энтропий, используемые в химической термодинамике. Все энтропии, приведенные в данной книге, являются практическими. [c.110]

Силикат (Метек) 20 г кристаллического углекислого натрия растворяют в платиновой чашке в 30 жл соляной кислоты (уд. в. 1,124) и раствор выпаривают на водяной бане досуха. Остаток после выпаривания сушат при 120 в течение 1/з часа и затем растворяют в 3 мл соляной кислоты и 50 мл воды при этом должен получаться совершенно прозрачный раствор. [c.330]

Открытие в виде индиго. Около 1,0 г о-нитробензойного альдегида растворяют ъЗ мл ацетона, добавляют равный объем воды и по каплям 1,0 н. раствор едкого натра до получения совершенно прозрачного раствора. При нагревании раствор окрашивается в темнокоричневый цвет и немедленно начинают выпадать кристаллические хлопья индиго. [c.190]

Продукт представляет собой желтоватое вещество с т. пл. 256— 257 °С хорошо растворяется в ароматических углеводородах и хлороформе, хуже—-в спирте и эфире в воде совершенно не растворяется и солей с кислотами не образует, за исключением хлорной кислоты, с которой дает кристаллический перхлорат. [c.599]

В раствор гипобромита, приготовленный из 5,2 г брома, 5 г едкого кали и 33 г воды, вносят при механическом размешивании 2,76 г амида. Размешивание продолжается 1,5—2 часа при температуре —2—0° до полного растворения амида. Затеям колбу с совершенно прозрачным раствором переносят на водяную баню, нагретую до 80°. При 48° в реакционной массе происходит скачок температуры до 60°. Желтый раствор обесцвечивается, и выпадает обильный кристаллический осадок. Смесь быстро охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают водой и обрабатывают эфиром. В эфире растворяется лишь маслянистая часть осадка более твердая, кристаллическая, часть не растворяется. Кристаллы промывают водой и высушивают. Вес высушенного вещества, плавящегося при 153— [c.448]

Для уменьшения количества адсорбированных примесей стара- ются получить как можно более крупнокристаллические осадки которые имеют относительно небольшую поверхность. Кроме того, адсорбированные нежелательные примеси отмывают водой или растворами подходящих электролитов. Осадок содержит меньше примесей, если кристаллизация протекает медленно и образуется более совершенная кристаллическая решетка. Освободиться от основных количеств соосажденных примесей можно только пере-осаждением. Для этого осадок растворяют и из полученного раствора вновь осаждают малорастворимое вещество. Вторичный раствор содержит меньше посторонних иоиов, поэтому вторичный осадок выпадает более чистым. [c.128]

Свойства. Кремовый порошок, / л 117—125°С (с разл.). На воздухе некоторое время, а в атмосфере N2 вещество совершенно устойчиво. Растворяется в бензоле и хлороформе, не растворяется в алифатических углеводородах,, спиртах и Н.О. В Sj образуется Ptiri - Sj) [Р(СвН5)з]2. ЯМР- Н (СОСЬ,. ТМС) б 2,15, /(СН) = 146,5 Гц /(РШ)=62 Гц. ЯМР- С (СО СЬ, ТМС) б 39,6, 7(Pt—С) = 194 Гц. Кристаллическая структура моноклинная (пространственная группа симметрии Р2,/а а= 16,46 А, 6=10,85 А, с= 17,85 А, = = 100,5°), тригонально-плоскостная координация вокруг атома Pt, d( — ) = = 1,434 А [3]. [c.2019]

Дикарбомстоксилироваиие цианамида в диметиловый эфир цнаиамидолнкарбо-иовой кислоты. Ш г чистого цианамида растворяют в 500 см, воды и к этому раствору, находящемуся в охладительной смесн из льда н поваренной солн, прибавляют постепенно так же охлажденный раствор 19 г едкого натра в небольшом количестве воды и 44,8 г метилового эфира хлоругольной кислоты. После этого реакционную жидкость оставляют стоять а окладигельной смеси еще 1 Л часа при помешивании, отсасывают затем белый кристаллический осадок, промывают небольшим количеством холодной воды и сушат в вакууме над серной кислотой. Выход 20 г. Эфир имеет вид маленьких, блестяш,их, октаэдрических кристаллов с темп. пл. 96—97°. Слабо растворяется в эфире, совершенно не растворим в воде, легко растворим в хлороформе и при нагреванин также легко — в метиловом и зтилово.м спиртах. Из последних при охлаждении он выпадает в виде перистых кристаллических агрегатов. [c.661]

К чрезвычайно важному явлению, сопутствующему изоморфизму относится функциональная связь между физическими свойствами кристаллических растворов и их химическим составом. Изоморфные соотношения между двумя кристаллическими соединениями не всегда выражаются в сходстве физических свойств. Так, фенакит 8628104 и трустит (Мп, 2 )28104 или фенакит и вольфрамат лития Е12 АУо04 (см. А. I, 20) имеют сходные структуры, однако, как показали Шефер, Матосси и Вирц, их спектры поглощения в инфракрасной части совершенно различны следовательно (см. А. I, 18 и ниже), в этих соединениях различен и характер химической связи. Влияние изоморфизма на физические свойства кристаллических растворов имеет огромное значение, например при микроскопических определениях породообразующих минералов. По диаграммам, выражающим функциональную зависимость [c.65]

Сырая метилэтилгликолевая кислота представляет собой мелко щ)исталлический, чисто белый порошок со слабым не резким запахом. Водный раствор 1 100 слегка мутновать1й. Ее перегоняют под уменьшенным давлением. При давлении 14 Ш1 она кипит при 121°, при 17—18 мм — при 129—132° перегоняется без разложения в виде бесцветного масла, скоро застывающего в лучисто-кристаллическую массу. Перегнанная кислота дает с водой совершенно прозрачные растворы. . [c.117]

На скорость реакции и структуру образующегося продукта влияет природа основания, используемого в качестве дегидрохлорирующего агента (табл. 4). Процесс протекает с высокой конверсией при использовании сильных оснований (КОН, NaOH). Их одинаковая активность обусловлена близкими значениями сродства молекул к протону. При дегидрохлорировании ПВХ 50%-ным раствором КОН в интервале температур 283 К формируется более совершенная кристаллическая структура поливинилена, чем в случае использования NaOH. Этому способствует, видимо, лучший массоперенос раствора КОН при перемешивании вследствие его меньшей вязкости по сравнению с раствором NaOH. [c.134]

Твердые растворы могут считаться совершенными кристаллическими веществами только в случае некоторых определенных молекул, соответствующим образом расположенных в узлах решетки. Истмэн и Мильнер [166] показали, что энтропия образования твердого раствора [73% AgBr] из смеси чистых хлористого и бромистого серебра составляет при 298° К 1,12 0,1 кал-град- -моль- против значения 1,16 кал-град- --моль- -, рассчитанного для известного состава. Так как теплоемкость твердого раствора ниже 298° К не сильно отличается от суммы теплоемкостей чистых составляющих, то при 0° К энтропия смешения, вероятно, еще не равна нулю, поэтому можно сделать заключение, что ионы хлора и брома беспорядочно распределены по узлам решетки. [c.13]

Поразительное сходство муллита и силлиманита замечательно во многих отношениях. Обе кристаллические фазы имеют одну и ту же оптическую ориентировку, характер и кристаллографический габитус. Различить их можно только с помощью тщательных определений показателей преломления. Кроме того, если окись железа или двуокись титана содержатся в них в виде кристаллического раствора, показатели преломления могут быть совершенно одинаковы. Железо- и титансодержащие муллиты, по-видимому, полностью идентичны силлиманиту . Поэтому природные муллиты с острова Мюлл в Шотландии несколько более силлиманитоподобны, чем синтетические кристаллы кроме того, они имеют слабую окраску. Эйтель описал синтетический (алюмотермический) муллит как силлима- [c.459]

Поразительное сходство многих физических свойств муллита и силлиманита, а также незначительная разница их химического состава, вызвали ряд критических замечаний по поводу выводов Боуэна и Грейга. Вследствие этого Виковым было проведено новое исследование с применением рентгенографических методов. Шерер22 пытался доказать сущвсгво)зая ие силлиманита в фарфоре он получил приблизительно одинаковые порошковые рентгенограммы для порошков фарфора и природного силлиманита. Почти полное совпадение структурных свойств обеих кристаллических фаз, которые, однако, отличаются друг от друга по составу и не образуют кристаллических растворов, не так легко объяснить. Результаты рентгенографических исследований силикатов алюминия привели к двум различным результатам на основании видимой тождественности порошковых рентгенограмм было сделано заключение, что либо силлиманит и муллит совершенно тождественны, либо они различны структурно и должны иметь различные термодинамические свойства . [c.460]

Особый Случай образования кристаллических растворов между гидратами с различным химическим составом аналогичен предыдущему случаю, когда промежуток несмесимости был больщим. Чем, он уже, тем будет короче соответствующая горизонтальная линия на фиг. 709, а в. случае непрерывной смесимости она совершенно йочезает. Изменение концентрации во. время дегидратации вызывается диффузией в твердом состоянии, поэтому оно происходит чрезвычайно медленно [c.652]

Результаты, полученные Суэйзом, служат подтверждением теории, согласно которой цементный клинкер, не содержащий трехкальциевого алюмината, можно лолучить из смесей с глиноземными модулями 0,84 или иже, если совершенно отсутствует свободная известь при значении модулей от 0,84 до 1,43 в клинкере будет находиться значительно меньше этого алюмината, чем следовало бы в соответствии с принятыми методами расчета (см. В. 1П, 55 и ниже). Трехкальциевый алюминат начинает образовываться как равновесная фаза яри охлаждении, когда значение модуля становится намного выше 0,84. Однако в случае цементных клинкеров с высоким содержанием железа, с модулями меньшими 0,64, когда происходит равновесная кристаллизация кристаллических растворов и появляется свободная известь, наблюдается отклонение от расчетного состава в обратном направлении образуется больше трехкальциевого алюмината и меньше железосодержащих фаз, чем следует по расчету. [c.797]

Еще Ле-Шателье изучал замещение окиси кальция окисью бария и влияние этого замещения на свойства портланд-ц ментов. Двубариевый силикат имеет слабую гидравлическую активность. В. ф. Журавлев описал бариевые цементы портланд-цементного типа, содержащие до 50% окиси бария. Полагают, что свойства таких цементов совершенно обычные. Замещение окиси алюминия в клинкере окисью хрома и марганца, согласно рекомендации Гутмана и Гилле вызывает особый интерес. В условиях промышленного производства легко ввести в портланд-цементное сырье доменные шлаки, богатые окисью марганца. Окись марганца входит в кристаллическую фазу четырехкальциевого алюмоферрита главным образом в качестве кристаллического раствора с соответствующим манганитом. В портланд-цементных клинкерах, в которых количество глинозема ниже нормы, может образоваться двуокись марганца с другой стороны, в то же время закись марганца может входить в двукальциевый силикат в небольших количествах. Цементы, содержащие окись марганца, обладают высокими качествами, согласно Акияма то же справедливо для марганцово-хромитовых цементов. Особенно следует обратить внимание на высокую устойчивость этих специальных цементов к действию разбавленной серной кислоты эта устойчивость сочетается с быстрым нарастанием прочности в начальные сроки твердения. В системе окись кальция — окись хрома Санада выделил моно- и двукальциевые хромиты, из которых только последний непосредственно взаимодействует с водой. [c.798]

При образовании и совершенствовании осадка происходит формирование, рост, структурная перекристаллизация частиц твердой фазы и ее созревание. В каждом из этих процессов принимает участие находящийся в растворе микрокомпонент, что делает общую картину сокристаллизации весьма сложной. Однако в некоторых случаях закономерности перехода радиоактивных изотопов в осадок оказываются достаточно простыми. Так, если осадок выделяется нз весьма слабо пересыщенных растворов, имеет совершенную кристаллическую структуру и не подвержен созреванию, а его поверхность в любой момент снятия пересыщения находится в равновесии с жидкой фазой, то соосаждение микроколичеств радиоактивных изотопов описывается формулой Дер-нера и Госкинса [c.93]

Из приведенных данных видно, чго поли-л -фениленизофталамид, как и многие другие кристаллизующиеся полимеры, может давать сал1ые разнообразные надмолекулярные образования в кристаллическом состоянии. Следовательно, введение в полимерную цепь фениленовых фрагментов, чередующихся с амидными группами, сильные внутри- и меж-молекулярные взаимодействия не уменьшают подвижность макромолекул в растворе и не препятствуют образованию доволь ю совершенных кристаллических форм (сферолиты, фибриллы, пластины, дендриты). Эта способность макроцепей проявляется только в присутствии растворителя и обусловлена благоприятными кинетическими условиями. [c.93]

Для выполнения определения необходимы изоамнловый спирт и насыщенный раствор поваренной соли. Изоамиловый спирт должен быть высушен поташом (К2СО3,), разогнан в пределах температур 129,5—131,5° и подкрашен фуксином до малинового цвета. Насыщенный раствор поваренной соли приготовляют следующим образом. В стеклянной банке обычную поваренную соль промывают несколько раз большими порциями воды при перемешивании. После этого соль заливают водой и в течение четырех часов время от времени перемешивают. Получившийся насыщенный раствор фильтруют через двойной фильтр с чистой кристаллической поваренной солью. Фильтрат должен быть прозрачным. При малейшей мути, замеченной в нем, его вновь фильтруют до получения совершенно прозрачного раствора. Раствор сохраняют в бутыли, закрытой пробкой. При длительном хранении он иногда мутнеет и становится негодным к употреблению. [c.183]

Сульфат бария BaS04 в чистом виде — белое кристаллическое вещество. При 1150° С претерпевает полиморфное превращение, при 1400° начинает заметно диссоциировать, плавится при 1580°. Искусственно осажденный в виде тонкого, почти аморфного порошка, называется бланфиксом. Почти совершенно не растворим в воде — насыщенный водный раствор при 18° содержит 0,00023% BaS04. [c.403]

ВИДНО ПО краям в тонком слое вещества, когда раствор его был выпарен в стеклянной чатаке. Соль калия и соль натрия очень сходны между собой по виду, только кристаллическое сложение последней несколько крупнее и явственнее. Соли эти, в свеже-полученном состоянии, легко и вполне растворяются в воде [образуя совершенно прозрачные растворы], но, полежавши несколько дней на воздухе,уже начинают давать растворы мутные, содержащие белые [взвешенные] частички частички эти представляют свободную кислоту, вытесненную углекислотой воздуха это доказывается тем, что муть легко растворяется от прибавления нескольких капель эфира и что соль не теряет способности растворяться в воде сполна [образуя прозрачный раствор], если ее сохранять в атмосфере, не содержащей углекислоты [ например, под стеклянным колпаком над едким кали]. [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология