Димер кетена

Кетен в растворенном состоянии легко полимеризуется при обычной температуре. Димер кетена — дикетен — имеет техническое значение. Его получают, выдерживая в течение определенного времени 5—10%-ные растворы кетена в ацетоне [23] или в самом дикетене [24] при О—50°. [c.325]

Ацетоацетанилид был получен взаимодействием анилина с аце-тоуксусным эфиром - и реакцией димера кетена с анилином. [c.97]

Колбу плотно закрывают и оставляют на 16 аас. Раствор димера кетена отделяют от соли амина с помощью метода обратного фильтрования. [c.441]

Дегидрацетовая кислота была получена действием уксусного ангидрида на ацетондикарбоновую кислоту в качестве побочного продукта при пиролизе ацетона с целью получения кетена действием пиридина на димер кетена отщеплением спирта ог ацетоуксусного эфира . Очистку дегидрацетовой кислоты производят обычно через ее натриевую соль. [c.152]

Кидкое вещество из всех трех склянок соединяют вместе и подвергают дробной перегонке (примечание 4). Большую часть ацетона отгоняют при комнатной температуре и давлении 20 мм. Последние следы его удаляют при атмосферном давлении. Когда температура перегонки достигнет 120°, в системе создают вакуум в 80—100 мм (примечание 5) и собирают димер кетена в пределах 67—69° (92 мм). Выход чистого вещества составляет 42—46 г (50—55% теоретич. примечания 6 и 7). [c.181]

Димер кетена может быть сохранен в герметически закрытой склянке в темном месте в течение недели без заметной дальнейшей полимеризации . [c.181]

Следует отметить, что димер кетена можно прогидрировать до Р-бутиролактона, который в результате дальнейшего восстановления дает масляную кислоту с 83%-ным выходом [5, 93 . [c.406]

Исходя из полученных экспериментальных данных, лишь частично приведенных в настоящей книге, авторы синтеза пришли к выводу, согласно которому димер кетена представляет собой единое молекулярное образование, которое можно рассматривать как р-лактон бутен-З-овой кислоты. [c.119]

Дикетен, димер кетена (12), соответствует содимеру, образующемуся при содимеризации двух молекул кетена с участием карбонильной группы одной из молекул кетена и двойной угле-род-углеродной связи другой молекулы [c.14]

Обрабатывая ацилгалогениды третичными аминами, можно получить кетены. Реакция находит широкое применение, в нее вступает большинство ацилгалогенидов, содержащих в а-по-ложении атом водорода, но если хотя бы одна из групп R = H, в качестве продукта реакции удается выделить только димер кетена, а не сам кетен. Однако если требуется ввести реакционноспособный кетен в реакцию с определенным соединением, его можно генерировать in situ в присутствии этого соединения [248]. [c.61]

Пентаметиленкетен (32% из хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты и 1,1 экв триэтиламина в эфире, причем хлоргидрат удаляют, избегая взаимодействия с влагой эфир выпаривают и остаток перегоняют при 40—41 °С/3 мм если эфирный раствор оставить на 4 дня, то выделяется кристаллический димер кетена) [181. [c.382]

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой с ртутным затвором (примечание 1) помещают раствор 46 г (0,5 моля) сухого анилина в мл чистого сухого бензола. Пускают в ход мегаалку, после чего в течение получаса прибавляют по каплям раствор 42 г (0,5 моля) димера кетена (стр. 180) в 75 мл чистого Сухого бензола. Затем реакционную смесь в течение 1 часа нагревают с обратным холодильником на паровой бане, после чего большую часть бензола отгоняют на той же бане, а оставшееся количество — в вакууме. Остаток в колбе растворяют в 500 мл горячего 50%-пого водного спирта, из которого ацетоацетанилид выпадает в осадок при охлаждении. Перед фильтрованием смесь охлаждают до 0°. Для получения дополнительной порции кристал-.лов к маточному раствору прибавляют 250лл воды и жидкость вновь охлаждают (примечание 2). Общий выход вещества ст. пл. [c.96]

Так как весьма реакционноопособные р-лактоны обычно по лучают для того, чтобы превратить их в другие вещества, в настоящей главе будут рассмотрены вопросы, касающиеся, во-пер вых, получения Р-лактонов и, во-вторых, их реакций, имеющих значение для целей синтеза. Синтез и реакции некоторых типов соединений, аналогичных по структуре р-лактонам, в этом обзоре рассматриваться не будут. Обычно для димера кетена принимают строение енольного р-лактоиа [13—17]. Химия этого соеди- нения а также димеров высших кетенов, повидимому, не всегда обладающих аналогичным строением [18], была рассмотрена в соответствующей статье другого тома Органических реакций [19]. Не будут также рассмотрены и другие енольные -лак-тоны, описанные в литературе [20—22]. Отт [23] включил ангидриды диалкилмалоновых кислот в свой краткий обзор Р-лакто-нов. С точки зрения химии, эти соединения, повидимому, имеют мало общего с Р-лактонами, а потому в настоящей статье о ник говориться не будет. [c.393]

Получение р-лактонов из кетена. Кетен вступает в реакцию с енолизирующимися кетонами в присутствии таких KaTajraaaTopoB, как серная [59—61], сульфоуксусная [62] и ацетилсульфоуксусная кислоты [5, 63] и другие производные серной кислоты [64], с образованием ацетатов енолов. В присутствии катализаторов основного характера, например третичных аминов [65] и щелочных или щелочноземельных металлов [66], эфиры р-кетонокислот и Р-дикетоны реагируют с кетеном с образованием продуктов ацилирования по атому углерода. Ароматические альдегиды в присутствии уксуснокислого калия взаимодействуют с кетеном по реакции, аналогичной реакции Перкина [67, 68]. Алифатические альдегиды, реагируя с кетеном или с димером кетена в отсутствие катализатора, образуют а>рннепредельные кетоны [5, 69]. [c.400]

Истинным дикетеном является не димер кетена, а соединение С3О2, известное издавна как недокись углерода. Он получается дегидратацией малоновой кислоты с помощью Р2О5 [c.476]

При конденсации N-алкиланилина с димером кетена образуется анилид ацетоуксусной кислоты. Последний при циклизации под действием серной кислоты дает 4-метил-Ы-алкил-2-хинолон. [c.25]

Модификация метода Кнорра, предложенная Каслоу и Соммером [31], заключается в конденсации димера кетена с ароматическими аминами в случае 1-нафтиламина конденсация протекает количественно. [c.478]

Выбор конфигурации может быть произведен не только на основе величины дипольного момента, но и путем определения направления его вектора. Так, из величин дипольных моментов димеров кетена (IX) и диметилкетена (X) [c.115]

Повторное исследование Вудварда и Смола [248] подтвердило енольную структуру 37 для твердого димера. Жидкий димер, однако, как сейчас известно, обладает структурой 38, т. е. является гомологом дикетена. Это показано спектроскопически [26], а также метанолизом с использованием СНдОБ [ИЗ]. Жидкий димер, кроме того, образуется при дегидрохлорировании хлористого пропионила триметиламином. Другие исследователи показали, что этот общий метод дает производные метилен-Р-пропиолактона, а не гомологи циклобутан-1,3-диона. Так, озонолиз димера бутил-кетена, полученного таким путем [95], дал валериановую кислоту, что согласуется только с р-пропиолактонной структурой. Робертс с сотрудниками [162] исследовали продукты, образующиеся из СаН СОС и СНз(СН2)бСОС1, и показали, что распределение радиоактивности при гидролизе димера кетена совершенно не согласуется с циклобутандионовой структурой. [c.725]

Гашек и Мартин [79] нашли, что этоксиацетилен легко присоединяет диметилкетен с образованием 3-этокси-4,4-диметил-2-циклобутен-1-она 93, который, в противоположность продукту из дифенилкетена, устойчив до 150° С. Гидролиз разбавленной кислотой дает кристаллический оксициклобутенон 94, который можно рассматривать как смешанный димер кетена и диметилкетена он является сильной кислотой (р в 2,6) [c.737]

При взаимодействии с гидроксамовыми кислотами менее распространенных ацилирующих агентов, таких как изоцианаты, димер кетена [395] и ацетали [396] схемы (213) —(215) соответственно первоначально образуются (Н)-О-ацилированные продукты. Однако в первых двух случаях продукты легко распадаются при нагревании в результате перегруппировки Лоссена (см. ниже), давая мочевины (из изоцианатов) изоцианаты RN O, ацетон и СОг (из димера кетена). Последняя реакция используется как метод синтеза изоцианатов, так как другие продукты легко отделяются. [c.507]

Дикетен (ацетилкетен — димер кетена) представляет собой внутренний ангидрид ацетоуксусной кислоты, ненасыщенное, в высшей степени реакционноспособное соединение. Дикетен способен к многообразным химическим превращениям. При его участии осуществляются синтезы многих групп химических соединений, применяемых в различных отраслях химической промышленности,— синтез производных, содержащих ядра пиррола, фурана, пиридина, нирона, кумарина, пиразола, пиримидина, оксазина и др. Большинство известных реакций между дикетеном и разными органическими соединениями является реакциями ацилирования. В ряде реакций ацилирования его используют в качестве заменителя ацетоуксусного эфира, изготовляемого из ценного сырья при этом реакционная способность дикетена значительно выше. Димеризация кетена в растворе является единственным промышленным методом производства дикетена. [c.135]

При алкилировании меркур-бис-ацетальдегида Hg( H2 HO)2 иодистым бутилом реакция протекала с переносом реакционного центра . Однако с Hg( H2 O ) Hg)2 иодистый бутил не реагировал. Продукт реакции димера кетена с меркур-бис-ацетальдегидом [c.276]

Если проводить реакцию с димером кетена, то получается ацетоацетамид [c.152]

Получение кетенов и димеров кетена см. Хенфорд. Зауер. Органические реакции, т. П1, стр. 110, ИЛ. 1951. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология