Висмут ванадат как катализатор при окислении

Большой группой катализаторов, перспективных для изучения методом фосфоресценции, являются системы, содержащие высшие оксиды ванадия, молибдена, вольфрама, висмута и др. Люминесценция ванадатов и вольфраматов щелочных и щелочноземельных металлов хорошо известна и неоднократно описывалась в литературе [49, 50]. Принято считать, что центрами свечения в них являются более или менее искаженные тетраэдрические оксокомплексы [М04] + с металлом, находящимся в высшей степени окисления. Поскольку фосфоресценция возбуждается в полосе с переносом заряда, обычно полагают, что при поглощении кванта света происходит перенос электрона с одного из находящихся в ближайшей координационной сфере комплекса атомов кислорода на вакантную /-орбиталь центрального иона. При этом образуется синглетное электронновозбужденное состояние 1, в котором суммарный электронный спин, так же как и в исходном комплексе, равен нулю. Существует, однако, и лежащее ниже триплетное состояние Г , которое может заселяться в результате интеркомбинационного перехода. Его дезактивация приводит к фосфоресценции со временем жизни, лежащим в пределах 10 2—10 с. [c.32]

В качестве катализаторов окисления пропилена в акролеин были исследованы различные типы композиций оксиды одно- и двухвалентной меди смеси различных металлов переменной валентности или их оксиды молибдаты, хромать , сульфаты, фосфо-молибдаты, ванадаты, алюминаты, силикаты меди, висмута, кобальта и др. [c.235]

Мэкстед исследовал в окислении толуола и других углеводородов катализаторы типа солей ванадиевой кислоты, особенно ванадаты олова и висмута, упомянуты также соли РЬ и Со. [c.507]

Для окисления углеводородов применялось огромное количество различных катализаторов, которые можно разделить на следующие группы 1) металлы 2) полупроводники, которые в свою очередь делятся на простые (окислы металлов) и сложные (ферриты, хромиты и другие шпинели) 3) соли (хлористый цинк, ванадаты висмута, олова, цинка, кобальта и др.)- [c.18]

При окислении бензола в малеиновый ангидрид молекула углеводорода не подвергается изомеризации, происходит только разрыв кольца и окисление метиленовых групп. Сравнение различных катализаторов, состоящих из ванадатов висмута, олова, серебра, марганца с твердым раствором окиси ванадия и молибдена, пока- [c.332]

Макстед [346] исследовал реакцию окисления нафталина на катализаторах—ванадате олова и ванадате висмута. Ванадат олова становится активным уже при сравнительно низких температурах. При температуре бани 260—280° получен осадок фталевого ангидрида, не содержащего нафтохинона, с выходом приблизительно 80%. Ванадат висмута позволяет получать такие же результаты, но при температурах примерно на 100° выше. Лучшие выходы получаются при сравнительно малых временах контакта. [c.152]

Интересно влияние смешанных окисных катализаторов на реакции окисления. Некоторые из окислов в индивидуальном виде обладают малой селективностью (МоОз) или приводят к глубокому окислению углеводородов (В120з), однако их смеси нередко имеют более высокую каталитическую активность и избирательность. Графически это показано на рис. 98 для окисления пропилена в акролеин на смешанном висмут-молибденовом катализаторе. Такая же картина наблюдается на окисных висмут-вольфрамовых катализаторах. Контакты этого типа, предста1вляющие собой соли (висмут-молибдаты, вольфраматы, ванадаты), в последнее время находят все большее практическое применение. [c.514]

Были испытаны основной маиганат циика, ванадат инсмута, метаванадат олоиа, окислы УдОб на пемзе и на асбесте. М0О3 на пемзе и на асбесте. Воздух продувался со скоростью 8 —10 л в час при 60 — 80° и насыщался парами толуола (1 г толуола в 1,6 —2 л воздуха) и затем проводился через катализатор. Наибольщий эффект окисления обнаружен у катализаторов МоОд на асбесте (9.2 — 55,7% окисленного толуола), ванадата висмута на пемзе (20.5 — 32,0%), Зп(УОз)4 (16,8 — 31,6%), при этом МоОд на пемзе дает наилучшие отношения между бензальдегидом и бензойной кислотой [(НСНО КСООН = (68,3 — 87,8%) (1,5 — 8,0 /о)]. В этом полученные результаты согласуются с данными К р е в е р а. Однако в противоречие с последним У Ой при относительно небольшом проценте окисленного толуола дал в продуктах окисления также преимущественно бензальдегид, а не бензойную кислоту. [c.509]

Мах1ес1 сообщает, что ванадат оло ва может быть использован при парофазно.м окислении толуола И этилбензола в бензойную кислоту. С первьим получился 50%-ный ВЫХОД, со вторым 40%-ный. Этот же катализатор может быть при.менен и при окислении бензилавого спирта и бензальдегида в бензойную кислоту. Ванадат висмута дал результаты, подобные полученным с соединением олова, хотя температура, при которой он действует, приблизительно на 100° выше (около 390°). [c.991]

Исследовано применение при окислении толуола различных смешанных катализаторов, содержащих окислы ванадия, молибдена и марганца Прп получении бензальдегида были применены в качестве катализаторов основной манганат цинка V2O5 на асбесте, МоОз на асбесте и ванадат висмута на пемзе. Лучшие результаты были получены с МоОз на асбесте. [c.846]

Макстед [ашл. пат. 341725 (1930)] рекомендует применять в качестве катализаторов для окисления двуокиси серы ванадаты олова или висмута. [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология