Катализаторы висмута

Применение некоторых катализаторов значительно ускоряет процесс сернокислотной гидратации. Для этой цели используются соли железа, кобальта, никеля, меди, платины, серебра [41, 42], а также соединения висмута [43, 44]. Сульфат серебра [45, 46] и соли меди [47—49] сильно ускоряют гидролиз сложных эфиров серной кпслоты. Рекомендуется применять в качестве катализаторов галогениды бора пли бораты в соединении с сульфатами никеля и других тяжелых металлов [50]. Необходимые для этого реакционные условия определены Поповым [51]. При высоком давлении и высокой температуре каталитическое действие проявляют сульфаты органических оснований, например изопроииламина, анилина, наф-ти.талшна, хинолнна [52], а также сульфаты и галогениды цинка, магния, бериллия [53] и алюминия [54]. Соли алюминия обладают каталитическим действием при высоком давлении и низких температурах в водном растворе. Наконец, следует упомянуть еще кремневую или борвольфрамовую кислоту и их соли [55], однако процессы с их участием протекают прн 200—300 °С под давлением уже, в газообразной фа.зе. [c.60]

Катализаторы. Для окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов предложено большое число катализаторов. Каталитически активными Б реакциях окисления олефинов в диеновые углеводороды оказались катализаторы на основе окислов, фосфатов, вольфраматов и молибдатов индия, олова, сурьмы, висмута, теллура, селена, мышьяка, титана и других металлов, а также на основе ферритов никеля, кобальта, марганца, магния, кальция цинка и некоторых других металлов. [c.682]

Потребность современной нефтехимии в акрилонитриле, получаемом непосредственно из пропилена путем каталитического окисления, привела к разработке еще одного, более экономичного синтеза акролеина из пропилена. Лучшие результаты дал катализатор фосфоро-молибдат висмута на кремневой кислоте. [c.100]

Математическое моделирование и опытная проверка процесса окислительного дегидрирования бутенов на висмут-молибденовых катализаторах проведены НИИМСК совместно с Институтом катализа СО АН СССР и явились одним из первых примеров успешного применения метода математического моделирования для разработки сложных химических процессов. [c.689]

В качестве катализаторов при получении галоидалкилов из спиртов применяют концентрированную серную кислоту, хлористый магний или хлористый цинк. Можно применять также хлористое железо и другие не растворимые в воде хлориды многовалентных металлов от хрома до висмута, как, например, олова или меди. [c.193]

Отравление ионами металлов свойственно платиновым, палладиевым и другим катализаторам из металлов VIII группы и благородных металлов других групп. Было обнаружено, что каталитическая активность платиновых и палладиевых катализаторов гидрирования понижается в присутствии ионов ртути, свинца, висмута, олова, кадмия, меди, железа и других. Сравнение токсичности ионов различных металлов по отношению к платиновым катализаторам гидрирования приводит к заключению, что токсичность свойственна, по-видимому, тем металлам, у которых все пять орбит d-оболочки, непосредственно следующих за s- и р-валептными орбитами, заняты электронными парами или по крайней мере одиночными -электронами. По мнению Мэкстеда, отсюда вытекает, что отравление платины и подобных ей катализаторов ионами металлов включает, вероятие, образование адсорбционных комплексов, которые можно рассматривать как интерметаллические соединения с участием d-электронов в образовании интерметаллических связей. [c.54]

Наиболее подробно изучены катализаторы на основе молибдатов висмута. При окислительном дегидрировании равновесной смеси н-бутенов выходы бутадиена достигают на этих катализаторах 70% при избирательности более 70% [15, 16]. Реакция проводится при сравнительно низких температурах (450—480°С) и небольшом разбавлении бутенов водяным паром (4 1 -т-7 1 моль/моль). Процесс может осуществляться как в реакторах с неподвижным слоем катализатора [15] (трубчатых), так и в системах с псевдоожиженным слоем катализатора [16]. [c.683]

Реакции конденсации ускоряются такими активными катализаторами, как хлористый алюминий и хлористое железо, а также и менее активными катализаторами, как хлориды висмута и цинка. При использовании в качестве катализатора хлористого алюминия реакцию ведут при низкой температуре (от —30° до 0°), тогда как в случае применения хлористого висмута требуется более высокая температура (20—100°). [c.227]

При исследовании влияния кислорода на окислительное дегидрирование бутенов импульсным методом [24] было найдено, что на висмут-молибденовом катализаторе даже в отсутствие кислорода в заметной степени протекает реакция окислительного дегидрирования. [c.685]

Ванадиевый катализатор Висмут [c.403]

Более стабильным оказался катализатор висмут-молибден-фос-форный (В1—Мо—Р) на силикагеле. На этом катализаторе про- [c.222]

В качестве объекта исследования были выбраны окислительные катализаторы — висмут-молибденовые и двуокись олова, для которых было обнаружено, что пропилен сорбируется обратимо с большой скоростью и его изотерма адсорбции линейна в диапазоне давлений до 100 мм рт. ст. и температуре от 100 до 200° С [3, 4]. [c.34]

Целесообразнее всего применять молярное соотношение кислорода и пропилена от 1 1 до 2 2. Аммиак и пропилен обычно берут в отношении 5 1, хотя в принципе оно может быть каким угодно. Реакция окисления осуществляется в присутствии катализатора— висмута, олова, сурьмы в виде молибденовой и фосфор-молибденовой соли. Выход продукта составляет 70% [33]. [c.20]

Присадки к никелю серебра, висмута и меди не привели к получению активного катализатора. Висмут, как показали исследования, отравляет никелевый катализатор, а медь снижает активность никелевого катализатора, повидимому, вследствие образования смешанных кристаллов никеля и меди. [c.56]

Подробное исследование взаимодействия висмут-молибдено-вого окисного катализатора с н-бутенами было проведено НИИМСК совместно с Институтом катализа СО АН СССР [25]. [c.685]

При конденсации т/ ет-бутилхлорида с пропиленом образуются первичный продукт 2-хлор-4,4-диметилпентан и большее или меньшее количество (в зависимости от катализатора и условий) продукта его перегруппировки 2- и 3-хлор-2,3-диметилпентана. Как правило, в качестве побочных продуктов получаются децилхлориды пока еще не установленного строения, вероятно, в результате конденсации трет-гентилхлори-дов с пропиленом. Если вести реакцию в присутствии хлористого алюминия при —30°, то с выходом до 70% образуются гептилхлориды, среди которых около 45% приходится на долю 2-хлор-4,4-диметилпентана, остальную часть составляет З-хлор-2,3-диметилпентан с ничтожными примесями 2-хлор-2,3-диметилпентана. Подобные же смеси с выходами от 20 до 60% получались и при проведении реакции в присутствии хлорного железа (при —15°- —-10°), фтористого бора (при 10°), хлористого висмута, хлористого цинка, хлористого циркония (при комнатной температуре) и хлористого титана (при 50°) [18 . Наиболее высокое содержание 2-хлор-4,4-диметилпентана в продуктах реакции было получено при использовании в качестве катализатора хлористого висмута. [c.229]

Свинец, висмут и кадмий, а также хлористый натрий и сульфат натрия являются ядами для активированного никелем медного катализатора. Наиболее активными ядами являются свинец и висмут, затем следуют кадмий и хлористый натрий, п, наконец, наиболее слабым ядом является сульфат натрия. [c.267]

Катализатор образуется в процессе реакции ацетилен взаимод ствует с окислами меди и висмута, нанесенными на силикаге (12% Си и 3% Bi). Ч [c.223]

Наибольшей активностью и избирательностью обладают катализаторы с атомным отношением висмута к молибдену, близким [c.683]

Во-первых, компоненты смешанного катализатора в процессе его формирования могут реагировать между собой с образованием нового, более активного соединения. В этом случае катализатор фактически не является смешанным (например, висмут-молибдено-вый катализатор в реакции синтеза нитрилакриловой кислоты окислительным аммонолизом пропилена [851). [c.45]

Необходимым условием длительной непрерывной работы висмут-молибденовых катализаторов является наличие кислорода в продуктах выше определенной пороговой концентрации, которая в зависимости от температуры колеблется от 1 до 3% (мол.) (20] При работе в таких условиях катализатор в течение нескольких тысяч часов непрерывной работы без регенерации сохраняет высокую активность (табл. 2). [c.684]

Висмут-молибденовые катализаторы без носителя обладают низкой механической прочностью. В качестве носителя для этих катализаторов применяется круиноиористый силикагель [19] (для осуществления процесса в неподвижном слое катализатора) или силиказоль (для процессов в псевдоожиженном слое). Катализатор содержит от 20 до 50% активной, массы на носителе. Благоприятное влияние на висмут-молибденовые катализаторы оказывают небольщие добавки соединений фосфора [до 1,5% (масс.) в пересчете на Р2О5]. Практически, не изменяя активности и селективности, добавки соединений фосфора значительно повышают стабильность катализатора. [c.684]

Адамс с сотрудниками [183] изучали кинетику окисления пропилена на катализаторах молибдата висмута. Они наш.ли, что по отношению к пропилену реакция будет первого порядка и не зависит от кислорода и других продуктов. Энергия активации составляет при 350—500 °С около 20 ккал/моль. Молекулярный водород не влияет на образование акролеина и не окисляется. Наилучшая селективность в отношении образования акролеина достигается при пс-пользовании катализаторов молибдата висмута нри 490—520 °С. Побочными пpoдyктaмиJ будут угольная кислота, формальдегид и ацетальдегид. [c.94]

Ток водорода, насыщгннбго при 215 парами фталевого ангидрида, проводится над катализатором висмут и окись мели с прибавкой окиси цинка и небольшого количества окиси магния. Катализатор перед употреблением восстанавливается водородом. Температура каталитического воздействия 350°. При KOPO TII тдка тазовой смеси в 1 в час иа 1 л катализатора более 80"/о нсего фталевого виШ-лрида переходит в бензальдегид, 1% остается без изменения, и остаток переходит в бензол [c.525]

Азотная кислота получается преимущественно окислением аммиака в присутствии катализатора из сплава 90% платины и 10% родия в виде 20 слоев сеток (с размером отверстий 0,175 мм), изготовленных из проволоки толщиной 0,076 мм. Эта сетка имеет металлическую поверхность 1,5 м /м . В качестве катализатора используют также гранулированную смесь окиси железа и окиси висмута. В платиновый конвертор, работающий при давлении 7 кгс/см , при суточной производительности 55 т 100%-ной HNOз загружают 2977 г сплава. После зажигания реакция протекает автотермично путем соответствующего предварительного подогрева газовой смеси поддерживается температура 882—910 °С. При этих условиях время реакции составляет примерно 0,0001 сек, тогда как при атмосферном давлении требуется от 0,01 до 0,02 сек. Кислород адсорбируется на поверхности катализатора и реагирует с аммиаком, который диффундирует к поверхности. Скоростью диффузии аммиака определяется общая скорость процесса . [c.326]

Если электронодонорные уровни, образующиеся при введении С1 , S и Se + в окислы переходных металлов, содержащие -орбитали, рашолашются ниже электрон о акцепторных -уровней (пустых) основного катиона, а1ктивно1Сть катализаторов увеличивается, но их селективность уменьшается. Система, (содержащая ион селена, изменяющий валентность (Se +—vSe +), очень похожа на модифи-цирова ние катализаторов висмутом (81 +—>-Bi3+) [198]. [c.180]

Работу Нагеля [133] повторили Кобе и Хосмеп [72]. В случае смеси 11% аммиака и 89% кислорода степень превращения аммиака в закись азота составила — 40%, причем максимальная степень превращения наблюдается при температуре около 225° С на катализаторе висмут — окись железа. Кобе и Хосмеп подчеркивают важное значение объемной скорости, концентрации аммиака в кислороде и времени действия катализатора, и в их статье описывается влияние этих переменных на поведение катализатора. Данные о влиянии температуры на выход закиси азота, окиси азота и азота при трех различных скоростях подачи газа обобщаются также в недавнем сообщении Завадского [141] (рис. 4). [c.314]

В. Процессы, активно ускоряемые катализаторами на основе соединений элементов, пршадлежащих преимущественно к 1б, 1Уа и Уа группам таблицы Менделеева (Мо, У, В , 5п, 5Ь, Р) В. I. Окислительное дегидрирование олефннов на окисных катализаторах Висмут-молибденовый окисный катализатор [c.110]

Например, при проведении реакции в присутствии хлористого алюминия при температуре от —20° до —15° была получена с выходом 72% смесь хлор-/и/)ет-бутилциклогексанов, из которых около 85% составлял изомер (III), остальное — изомер (IV) основной побочный продукт — хлорциклогексан — получен с выходом в 5%. С другой стороны, при использовании в качестве катализатора фтористого бора при 0° был получен только изомер (IV) с выходом в 23% вместе с продуктом дегидрохлорирования его 1-/га/)е7и-бутил-1-циклогексеном (выход 12%) и цикло-гексилхлоридом (выход 15%). При применении в качестве катализатора хлористого висмута при 0° или при комнатной температуре был получен конденсат хлорбутилциклогексанов (с выходом 5% и 21—25% соответственно), подобный тому, который был получен ири использовании хлористого алюминия при —25°- --15° [c.230]

Состав продуктов реакций окислительного дегидрированин смеси -бутенов, 1-бутена и окисления бутадиена на фосфор-висмут-молибденовом катализаторе (мОльное отношение углеводород О2 Н О = 1 1,5 5) [c.686]

На рис. 13 приведены дифференциальные термограммы висмут-молибденовых катализаторов различного состава. На термограмме катализатора ВМ-3 при 850° С наблюдается эндотермический эффект, характеризующий появление новой фазы (б). На термограмме катализатора ВМ-6 такой эффект наблюдается при более низкой температуре (640°С) и соответствует появлению фазы (в). Эта фаза нарастает при увеличении содержания в катализаторе висмута и является основной при атомном отношении металлов, близком к единице(катализаторы ВМ-7 и ВМ-8). Когда отнощение Bi Мо превыша- [c.34]

Акрилонитрил в процессе Sohio получается каталитическим окислением пропилена на катализаторе фосфоромолибдате висмута в присутствии аммиака [c.119]

Процесс Sohio (фирма Standard Oil o.). Вначале катализатором процесса был концентрированный (примерно 50—60%-ный) фосфоромолибдат висмута на двуокиси кремния. Позднее стали использовать молибдат висмута. Применяемые в промышленности катализаторы основываются, главным образом, на молибдене и висмуте [38]. [c.120]

Окисление пропилена в акролеин на катализаторах окиси меди (I) [26, 181] и молпбдата висмута проводится в промышленном масштабе. О механизме реакции до сих пор известно лишь то, что первой ступенью реакции является окислительное дегидрирование. [c.94]

Окисление пропилена на катализаторе фосфоромолибдате висмута (метод 8оЬ1о) [c.100]

На состав получаемого продукта оказывает влияние также и температура реакции. При более низкой температуре (от —32° до —28°) в присутствии А1С1з количество изомера (IV) возрастает до 40%. При проведении же реакции конденсации с применением в качестве катализатора хлористого висмута при высокой температуре (80—97°) был получен практически чистый изомер (Ш), по-видимому, вследствие того, что изомер (IV) как третичный хлорид быстро подвергался дегидрохлорированию в трет-бутилциклогексен. [c.230]

Из данных табл. 2 видно, что гидрированию дифенилолпропана с расщеплением молекулы способствуют никелевые катализаторы с добавками висмута или сульфида меди, хромит меди и малоактивные никелевые катализаторы. Никель Ренея, а также рутений на А12О3 (в 7-форме) обеспечивают полное гидрирование арб 1атиче-ских ядер без расщепления молекулы. [c.12]

Ниже приводится кинетическая модель окислительного дегидрирования бутенов на висмут-молибденовом катализаторе на силиказоле, описывающая скорость химических превращений как в присутствии, так и в отсутствие кислорода в реакционной смеси [16] [c.688]

I ступень процесса может осуществляться в присутствии медного катализатора на носителе или фосфоромолибденовокислого висмута II ступень—в присутствии окиси молибдена (MoOj) на промотированной щелочью окиси алюминия. [c.20]

Одибер применяет в качестве катализаторов для получения метанола окиси хрома, л>ана, свинца, висмута и т. д. [c.458]

Так, например, катализатор молибдат висмута (В Мо = 1) при 460° С и 1 атм (9,8 10 Па) превращает пропилен в акролеин с начальной селективностью 90% v /v2 = 9), не зависящей ни от давления кислорода, ни от разбавления водяным паром и очень медленно убывающей по мере увеличения степени превращения v Vз = 4). Кинетический порядок равен 1 по СзН и О по Ог отравления катализатора продуктами обнаружено не было [67]. Энергия активации составляет 20 ккал/моль (8,36 10 Дж/моль) в области температур 350— 500° С, но выше 500° С катализатор дезактивируется. Вообще говоря, рекомендуется поддерживать величину отношения СдНв/Ог выше теоретической ( = 1). [c.157]

Катализатором является фосфорно-молибденовокислый висмут В12(Мо04)з на кремнеземе в качестве носителя. Катализатор применяется в псевдоожиженном слое. Реакция протекает с хорошими выходами примерно при 425—510° С и времени контакта около 15 сек. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология