Гликоли из формальдегида и олефинов

Альдегиды, в особенности формальдегид, могут различными способами реагировать с олефинами. При конденсации, катализируемой кислотами (реакция Принса), образуются, в зависимости от условий, в различных соотношениях л1-диоксан (циклический ацеталь 1,3-гликоля), 1,3-гликоль (или, при проведении реакции в уксусной кислоте,— его ацетат), а также ненасыщенные спирты. [c.208]

Реакция Принса.— Формальдегид (а также другие альдегиды) в присутствии кислых катализаторов конденсируется с олефинами, образуя смесь 1,3-гликоля и 1,3-диоксана (Принс, 1919) [c.549]

В результате присоединения формальдегида к олефинам в присутствии кислых катализаторов образуются 1,3-гликоли и 1,3-диоксаны (реакция ПРИНСА) [c.319]

Высокий выход эпоксидных соединений возможен при условии поддержания в реакционной среде значений pH, соответствующих слабой щелочности. В этих условиях они могут быть получены в виде основного продукта, тогда как в кислой среде наблюдается тенденция преимущественно к образованию продуктов распада, хотя при этом присутствуют также гликоли (часть в виде сложных эфиров). Сообщалось о выделении эпоксидных соединений при окислении ряда олефинов Исследование их строения показало, что во всех случаях в эпоксидной группе находятся два углеродных атома, соединенных в исходном углеводороде двойной связью. Кроме того, были найдены продукты последующей перегруппировки эпоксидных соединений или гликолей (альдегиды, кетоны и непредельные спирты) Продукты, образующиеся с деструкцией углеродной цепи при окислении 2, 4, 4-триметилпеитена-1 представлены неопентилке-тоном и формальдегидом (в виде муравьиной кислоты и формиатов) 3, 4, 4-триметилпентена-2 — ацетальдегидом и пииако-лином 2, З-диметилоктена-2 — ацетоном и гептаноном-2. [c.475]

Олефины реагируют с формальдегидом или лучше с триоксиметиленом в среде смеси уксусной и серной кислот, давая диацетат гликоля. Это соединение можно затем гидролизовать в соответствующий гликоль обычным путем. [c.633]

Прилежаева Е. Н. Реакция Прилежаева, М., 1974. ПРИНСА РЕАКЦИЯ, присоединение формальдегида к олефинам. В присут. кислых кат. (НзЗО , Н3РО4) образуются 1,3-гликоли и 1,3-диоксаны [c.478]

К олефинам в присутствии сильных кислот формальдегид присоединяется в виде метиленгликоля, образуя 1,3-гликоли, например [c.263]

Диоксаны являются главными продуктами конденсации при умеренных температурах (до 90—100 °С) и избытке формальдегида по отношению к олефину. Образованию 1,3-гликоля способствуют недостаток формальдегида и повышение температуры. Одновременно усиливается побочное образование ненасыщенных спиртов, а при еще более высокой температуре — диенов. [c.539]

Диоксаны являются освовньшя продуктами при умеренных температурах (90-100 °С) и избытке формальдегида по отношению к олефину. Образованию 1,3-гликоля способствует недостаток формальдегида и повышение температуры. При этом усиливается образование ненасыщенных спиртов и диенов. [c.479]

Присоединение формальдегида к олефинам в присутствии кислых катализаторов с образованием 1,3-гликолей и соответствующих циклических ацеталей формальдегида (1,3-диоксанов) [c.329]

Реакция конденсации формальдегида с олефинами широко изучена и в литературе известна под названием реакции Принса. В литературе имеется много работ, посвященных этой реакции с разнообразными олефинами [1—4], диенинами [5], винилацетиленовыми спиртами [6J и ацетиленовыми гликолями [71. [c.142]

Образование 1,3-гликолей. Длительное время в литературе, посвященной реакции Принса, обсуждалось, каким образом протекает синтез 1,3-диоксанов — параллельно с образованием 1,3-гликолей [2,3,12—24] или последовательно, при взаимодействии последних еще с одной молекулой формальдегида [25—33]. Экспериментальное исследование этого вопроса было проведено сравнительно недавно. Результаты Изучения кинетики конденсации олефинов С3 С4 с формальдегидом свидетельствуют в пользу второй точки зрения. Ниже представлены данные о накоплении продуктов реакции изобутилена с формальдегидом, катализируемой серной кислотой (концентрация Н2304 1,56 моль/л, температура 45 °С) [34] [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология