Углеводороды с сопряженной системой двойных связей

В качестве третьего мономера для сополимеризации с этиленом и пропиленом исследовались алифатические, моноциклические, алкенилзамещенные моноциклические, бициклические с конденсированными кольцами, мостичные бициклические и трициклические соединения. В промышленных условиях применяют дициклопента-диен (ДЦП), 1,4-гексадиен (1,4-ГД) и 2-этилиден-5-норборнен (ЭНБ). Наиболее доступные диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (1,3-бутадиен 2-метил-1,3-бутадиен 1,3-пентадиен) образуют прочные комплексы с катализатором и мало активны в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом. Активность алифатических диеновых углеводородов тем выше, чем больше двойные связи отстоят друг от друга. [c.303]

К ароматическим углеводородам относятся циклические углеводороды с сопряженной системой двойных связей [c.110]

Диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (дивинил и его го.мологи) присоединяют галоид как в 1,4-положение (по правилу Тиле), так и в 1,2-положение. Соотношение продуктов 1,4- и 1,2-присоединения зависит от природы галоида, от строения диенового углеводорода и от условий проведения реакции (например, при бромировании бутадиена получается до 90% 1,4-дибромида при хлорировании—почти равные количества 1,2- и 1,4-дихлорида). Подобно- хлорированию или бромированию этиленовых углеводородов, в первую стадию при галоидировании диенов происходит присоединение галоид-катиона во вторую стадию галоид-анион присоединяется ко второму или четвертому атому углерода [c.209]

Диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей присоединяют галоидоводород не только в положение-1,4 (по правилу Тиле), но и в положение-1,2, например [c.218]

Углеводороды с сопряженной системой двойных связей могут присоединять в зависимости от условий два или четыре радикала, в том числе и атомы брома. Присоединение двух атомов брома протекает при проведении реакции в мягких условиях, причем главным продуктом является 1,4-дибромид, выход которого достигает 70% (в зависимости от природы растворителя). [c.186]

Углеводороды с сопряженной системой двойных связей и аммиак (1 мг и более) мешают определению [c.49]

Как следует из давных Д. В. Тищенко [18], получившего при дегидратации тиглинового спирта изопрен, а также из данных настоящего исследования, а, р-непредельные спирты типа К1—СНг—СН=С(К) — —СНгОН, где К — алкильный радикал, а К]— водород или алкильный радикал, при каталитической дегидратации образуют углеводороды с сопряженной системой двойных связей. Отсюда следует, что реакция в промежуточной стадии через 0 бразование алленовой группировки протекать не может, так как необходимый для этого водород у а-углеродного атома отсутствует. [c.264]

Ацетилен, содержащий третичные радикалы, не имеющие лабильного водорода, например третичный бутилацетилен, не подвергаются изомеризации. Слободин [35], исследуя изомеризацию простых замещенных ацетиленов, нашел, что алленовые углеводороды не возникают в случае дважды замещенных ацетиленов. У алленовых углеводородов наблюдается образование углеводородов с сопряженной системой двойных связей, в то время как дважды замещенные ацетилены подобным образом не реагируют. Это он объясняет тем, что в первом случае под влиянием особого типа катализатора (кислоты, кислые соли, кислые силикаты и т. д.) активируется лишь один водородный атсм метиленовой группы и поэтому образуется алленовый углеводород (схема 1). Последний в свою очередь изомеризуется в сопряженную систему по практически необратимой реакции [c.664]

С точки зрения химика-органика наиболее интересными членами этого ряда являются углеводороды с сопряженной системой двойных связей, в частности бутадиен (1,3-бутадиен обычно называется просто бутадиеном) и изопрен. Такого рода непредельные связи обусловливают и особые свойства этих соединений, причем особого внимания заслуживает их стремление к полимеризации с образованием высокомолекулярных продуктов, среди которых следует упомянуть синтетический каучук. [c.173]

Исследование, проведенное С. В. Лебедевым по полимеризации углеводородов с сопряженной системой двойных связей, было первым систематическим исследованием в этой области, и, как уже указывалось, оно было обобщено в монографии Исследование в области полимеризации двуэтиленовых углеводородов , которая в 1914 г. была отмечена Академией наук премией имени Д. Толстого и большой золотой медалью [14]. [c.552]

Для углеводородов с сопряженной системой двойных связей, по данным Сергея Васильевича, величина сродства имеет в реакциях присоединения наибольшее значение у атомов 1 и 4 ([7], стр. 32). [c.556]

Общую схему образования шестичленных циклических димеров Сергей Васильевич еще в ранних своих работах рассматривал как утилизацию сродства 1,2 одной молекулы углеводорода с сопряженной системой двойных связей и сродства 1,4 другой такой же молекулы. [c.559]

Большой цикл исследований Сергея Васильевича был посвящен каталитическому гидрированию непредельных соединений. Эти работы преследовали цель расширения наших знаний о взаимном влиянии атомов в молекуле в связи с реакционной способностью того или иного соединения. Так, при изучении гидрогенизации этиленовых углеводородов С. В. Лебедев ставил одной из основных задач выяснение вопроса, как отражается на процессе гидрогенизации степень замещения этиленовых производных ([2], стр. 282). Исследуя реакцию каталитического присоединения водорода к соединениям с сопряженной системой двойных связей, Сергей Васильевич исходил из положения, что всякий радикал, замещающий один из шести водородных атомов в простейшем углеводороде с сопряженной системой двойных связей — дивиниле, искажает эту систему. Сумма свойств замещенного производного дивинила, а следовательно, и характер реакций, в которые оно вступает, обусловлены числом, расположением и характером радикалов, связанных с сопряженной системой. Сергей Васильевич, сопоставляя полученные им ранее данные по влиянию строения различных угле- [c.586]

С. В. Лебедева не смутили исключительные трудности, связанные с решением этой проблемы. Результаты проведенных им исследований, касающиеся полимеризации двуэтиленовых углеводородов с сопряженной системой двойных связей, показавшие возможность получения каучукоподобных веществ при полимеризации дивинила, и большой опыт в области химии непредельных углеводородов позволили ему принять участие в конкурсе. В установленный условиями конкурса срок С. В. Лебедевым был представлен полученный им и его сотрудниками образец дивинилового каучука и другие требуемые материалы. [c.600]

Димеры диеновых углеводородов с сопряженной системой двойных связей — дивинила, изопрена — имеют циклическое строение, тогда как высокомолекулярные полимеры этих углеводородов представляют собой соединения с открытой цепью атомов углерода. Поэтому образование циклических димеров не может являться промежуточной ступенью в построении высокомолекулярных соединений из диеновых углеводородов. [c.319]

Диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей присоединяют галогеноводороды как в 1,4- (согласно правилу Тиле), так и в 1,2-положение. Например, в результате присоединения хлористого водорода к бутадиену (в условиях, когда полученные продукты не изомеризуются) образуется 75—80% продукта 1,2-присоединения и 20—25% продукта 1,4-присоединения [c.129]

Пинаконы являются исходными веществами для получения не только пинаколинов, но и диеновых углеводородов с сопряженной системой двойных связей (получающихся при дегидратации пинаконов нагреванием нх со щавелевой кислотой) [c.122]

Особое значение имели открытия ученика А. Е. Фаворского, Лебедева С. В., который в 1909 г. установил, что углеводороды с сопряженной системой двойных связей способны полимеризоваться с образованием каучукоподобных продуктов. [c.372]

Дивинил — первый член гомологического ряда углеводородов с сопряженной системой двойных связей СНг = СН — СН= СНг. При обычных условиях он представляет собой газ с температурой конденсации — 4,5°. [c.183]

В 1910—1912 гг. в Англии был предложен способ получения углеводородов с сопряженной системой двойных связей путем дегидрогенизации соответствующих этиленовых углеводородов. [c.77]

Полимеризация углеводородов с сопряженной системой двойных связей щелочными металлами в жидкой фазе явилась первым производственным методом синтеза каучука, осуществленным в СССР в 1932 г. Мономером служил дивинил, полученный из этилового спирта. Позднее в ГДР был осуществлен в производстве метод получения низкомолекулярных полимеров дивинила (каучуков Буна-32 и Буна-85) при полимеризации его металлическим натрием. [c.349]

В промышленности для синтеза каучуков применяют диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей, т. е. двойные связи, расположены через одну простую (—С =С ——). Как известно, полимеризация таких углеводородов осуществляется за счет активизации крайних углеводородных атомов (1 и 4) и раскрытия сопряженной системы СНз=СН—СН=СНа- -—СНз—СН= =СН—СНз —. а также за счет разрыва двойных связей в положении 1—2 или 3—4. В этом случае возможно нарастание цепи в боковых ответвлениях [c.56]

Бутадиен — первый член гомологического ряда углеводородов с сопряженной системой двойных связей СН2=СН—СН=СНг. [c.168]

Поиски путей синтеза углеводорода указанного строения привели к разработке нового метода синтеза этиленовых (а из них — парафиновых) углеводородов с четвертичным углеродным атомом, а также нового метода синтеза циклопропановых углеводородов. Основой этих методов явилась простая реакция гидробромирования диеновых углеводородов с сопряженной системой двойных связей. [c.102]

Гидрохлориды и гидробромиды диеновых углеводородов с сопряженной системой двойных связей, являясь гомологами хлористого и бромистого аллила, обладают подвижным атомом галоида, способным обмениваться на радикал при действии магнийорганического соединения. Таким образом, эта реакция служит методом синтеза непредельных углеводородов различного строения, например [c.102]

Синтез из фенолов и диеновых углеводородов. Диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей [20] подобным же образом конденсируются с фенолами в присутствии кислых катализаторов в уксусной кислоте, образуя хроманы (VI) или кумараны (VII). Вначале в результате присоединения кислого катализатора к диену в положение 1,4 образуется промежуточное соединение. Последнее аллилирует фенол затем происходит замыкание цикла, как зто имеет место в случае аллилгалогенидов или аллиловых спиртов [15]. Приведенный механизм реакции подтверждается тем, что при взаимодействии триметнлгидрохинона и бутадиена получается триметил-кротилгидрохинон (XIX) [14], а при взаимодействии изопрена и монометилового эфира гидрохинона образуется промежуточный галогенид (XX) [21] оба про-, дукта реакции были выделены. [c.303]

Среди углеводородов с двумя двойными связями в молекуле особое место по своему практическому значению занимают углеводороды с сопряженной системой двойных связей, т. е. когда двойные связи расположены черезодну простую ( — С = С—-0 = 0 —). Первым представителем зтих углеводородов является дивинил. [c.5]

В отсутствие сероводорода дегидратация 2,2 5,5-тетраалкилфурани-динов при контакте с окисью алюминия происходит неупорядоченно — получается широкая смесь диеновых и этиленовых углеводородов, наблюдается значительное разложение при действии же сероводорода главным продуктом реакции (30%) является диеновый углеводород с сопряженной системой двойных связей в еще большей степени (68%) последнее направление реакции Выражено в том случае, когда дегидратация производится в присутствии воды [2]. Отсюда следует, что гидратация с образованием диолов-1,4 является необходимой промежуточной стадией для гладкого получения диеновых углеводородов сопряженного типа из фуранидинов при контакте их с катализаторами дегидратации. [c.181]

Простейшим представителем р, унепредельных спиртов является аллилкарбинол СНг=СН—СНг—СНгОН. Положение двойной связи существенно влияет на характер каталитического превращения. Если а, р-непредельные спирты легко дегидратируются, образуя диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей, то р, унепре-дельные спирты подвер1 аются в известной степени разложению с деструкцией углеродного скелета. [c.264]

Ершова Е. Н. Об анализе органических соединений в лабораториях заводов автотракторной промышленности.[С прим.ред.]. Зав. лаб., 1951, 17, № 6, с. 735— 736. 7209 Есафов В. И. К вопросу о количественном и качественном определении диеновых углеводородов с сопряженной системой двойных связей. [Сообщ.] 1, ЖПХ, 1941, 14, вып. 1, с. 140—147. Резюме на нем. яз. Библ. 9 назв.. г 7210 [c.275]

Кафов В. И. О качественном определении диеновых углеводородов с сопряженной системой двойных связей. Сообщ. 3. ЖПХ, 1943, 16, вып. 7-8, с. 283—295. Резюме на англ. яз. Библ. 6 назв. 7211 Есафов В. И. и Стефеева Н. М, О применении иодоформной реакции в анализе некоторых органических соединений. ЖАХ, [c.275]

Макроциклические ароматические соединения. В 1959 г. был получен макроциклический углеводород с сопряженной системой двойных связей — циклооктадеканонен, имеющий почти плоское строение его 18-я-электронная система отвечает правилу ароматичности 4п + 2 (при п = 4) [c.530]

В 1909 г. С. В. Лебедев сообщил, что при нагревании дивинила им получен также каучукоподобный полимер. С. В. Лебедевым вместе с тем было установлено, что способность к образованию каучукоподобных полимеров свойственна двуэтиленовьш углеводородам с сопряженной системой двойных связей дивинилу, изопрену, диметилбутадиену и т. д. [c.14]

При идентификации компонентов фракции установлено, что основными компонентами являются нормальные монолефиновые углеводороды С5—Со с крайним положением двойной связи (пики 7, 14, 23, 34 и 43, т. е. 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен и 1-нонен), в меньшем количестве 1-бутен (пик 2). Изомеры пентена, гексена, гептена, октена и нонена содержатся в небольших количествах (пики 8, 9, 15, 16, 24, 25,26, 35,36, 37). Обнаружены нормальные парафиновые углеводороды (пики 1, 6, 13, 22, 33 и 42, т. е, н-бутан, н-пентан, н-гексан, н-гептан, н-октан, н-нонан), а также циклогексан (пик. 21), метилциклогексан (пик 27). Имеются и диеновые углеводороды с сопряженной двойной связью (пики 10, 12, 18, 28 и 29, т. е. изопрен, 1,3-пента-диен, 1,3-гексадиен, 2,4-гептаднен и 1,3-гептадиен). Кроме диеновых углеводородов с сопряженной системой двойных связей, содержатся диеновые углеводороды с двумя концевыми двойными связями 1,4-пентадиен и 1,5-гексадиен, но ил пики накладываются на пики 1-пентена и 1-гексена. Они были идентифицированы при более низких температурах в пентеновой и гексе-новой фракциях. При наличии хроматографа с двумя колонками пентеновую и гексеновую фракции можно направлять на колонку с более низкой температурой для полного разделения этих компонентов. Обнаружен также бензол (пик 31), образовавшийся, вероятно, в результате вторичных реакций. [c.80]

Контактная изомеризация диеновых углеводородов изолированного типа (над смешанным контактохм — окисью хрома на окиси алюминия, при 250°) является в настояш,ее время препаративным методом получения углеводородов с сопряженной системой двойных связей [175]. [c.78]

Катализаты, полученные при алкилировании крезолов диеновыми углеводородами с сопряженной системой двойных связей б присутствии протонных и апротонных кислот, состояли из алкенилкрезолов а замещенных хроманов и кумаранов, образующихся при их циклизации. Соотношение фенольных и нейтральных продуктов реакции менялось в зависимости от условий реакции и кислотно сти Применяе,мого катализатора [c.238]

Дипропенил (гексадиен-2,4), исходный диеновый углеводород с сопряженной системой двойных связей, был получен методом, разработанным ранее одним из нас [45], — контактной изомеризацией диаллила (контакт-окись хрома на окиси алюминия температура опыта 250° скорость проведения диаллила 0,12—0,15 мл в 1 мин.). [c.108]

Реакция состоит из трех последовательных стадий синтеза диено вого углеводорода с сопряженной системой двойных связей, присоедине ния к нему двух молекул бромистого водорода и отщепления от образовав шегося при этом 1,3-дибромида (двутретичного, третично-вторичного или двувторичного) двух атомов брома. [c.112]

СИНТЕЗ УГЛЕВОДОРОДОВ. XXIX. ЧАСТИЧНОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ С СОПРЯЖЕННОЙ СИСТЕМОЙ ДВОЙНЫХ СВЯЗЕЙ НАТРИЕМ В ЖИДКОМ АММИАКЕ [c.139]

В заключение необходимо отметить, что при восстановлении диеновых углеводородов с сопряженной системой двойных связей натрием в жидком аммиаке в продукте реакции не остается и следов непрореагировавшего диена эта реакция может служить удобным методом получения, с достаточно высоким выходом, некоторых трудно доступных алкенов изостроения (три- и тетраалкилэтиленов) — 2,5-диметилгексена-2 [1,3], 3,5-диметил-гептена-3 [7 ], 2,З-диметилбутена-2 (тетраметилэтилена), 2,4-диметилпен-тена-2 и др. (выходы, после перегонки на колонке, составляют, соответственно 73, 70, 50 и 70% от теоретического). [c.141]