Присоединение к формальдегида Принса

Формальдегид можно рассматривать как соединение, состоящее из окиси углерода и водорода. Тем не менее он не реагирует с олефинами с образованием альдегидов. Еще 30 лет назад Принс показал, что в присутствии кислот формальдегид конденсируется с олефинами, образуя 1,3-днолы или их сложные эфиры, или соответствующие ненасыщенные спирты. Аналогичным образом протекает присоединение формальдегида к хлоролефинам (гл. 10, стр. 168). Реакция формальдегида с олефинами не имеет промышленного значения . [c.197]

Важной в промышленном отношении (путь от пропилена к бутадиену, от изобутилена к изопрену) является реакция Принса — присоединение формальдегида в кислой среде к олефинам (другие альдегиды реагируют аналогично) [c.271]

Кислотно-катализируемые реакции нуклеофильного присоединения к формальдегиду получили широкое распространение на практике. К их числу относится взаимодействие формальдегида с фенолом и его производными, с олефинами (реакция Принса), образование линейных и циклических формалей, полимеризация формальдегида под влиянием кислот Льюиса и т. д. Возникновение реакции нуклеофильного присоединения к С-атому может происходить также не за счет повышения кислотных свойств формальдегида, а как результат усиления основности субстрата. 80 [c.80]

В результате присоединения формальдегида к олефинам в присутствии кислых катализаторов образуются 1,3-гликоли и 1,3-диоксаны (реакция ПРИНСА) [c.319]

В обоих случаях, несмотря на существенное различие в реакционной способности олефинов - стирола и ос-метилстирола, скорость реакции электрофильного присоединения формальдегида к олефинам значительно выше при микроволновом воздействии, чем при термическом. Таким образом, МВИ может быть использовано для интенсификации реакции Принса. [c.18]

Присоединение формальдегида (по Принсу) [c.63]

Присоединение формальдегида - реакция Принса [c.86]

Получают присоединением формальдегида к циклододецену по реакции Принса [190, 191]. [c.176]

Это положение, в частности, подтверждается на примере реакции Принса [.351, 352] (присоединение формальдегида к пропилену) и обусловливает введение в молекулу ненасыщенного углеводорода метильной группы, в которой атом водорода замещен на одновалентную группу [353]. Обычно в качестве карбонилсодержащего соединения используют формальдегид, присоединяющийся к углеводородам, содержащим двойные или тройные связи, в присутствии или отсутствие кислотных катализаторов типа прото-нированных кислот, безводных хлоридов металлов или некоторых окислов металлов. На схеме П-6 и в табл. П-ЗЗ приведены структуры соединений. [c.197]

Формальдегид может реагировать как диенофил. Такие реакции [4+2]-присоединения приводят к восстановленным производным пирана [148], в противоположность продуктам, которые образуются при катализируемой кислотой реакции Принса форм- [c.526]

Гидратация олефина в условиях реакции Принса объясняется тем, что по мере расходования формальдегида растет вероятность присоединения протона по непредельной связи. Естественно, что чем больше мольное отношение СНаО изо-С И , тем меньше удель-I ный вес реакции гидратации в общей сумме превращений изобути-I лена. При достаточно большом избытке формальдегида гидратация практически подавляется [35]. [c.17]

Реакция Принса используется в промышленности. Присоединением двух молекул формальдегида к изобутену получают [c.149]

Полимеризация олефинов уже включает стадию присоединения по двойной связи не только протона, но и карбкатиона, и является промежуточной ко второй группе механизмов катализа реакций электрофильного присоединения, для которых характерно предварительное образование катиона из второго реагента с его последующим присоединением по двойной связи. Примером может служить взаимодействие формальдегида с изобутиленом по реакции Принса, когда карбкатион получается из альдегида при кислотном катализе процесса [c.78]

ПРЙНСА РЕАКЦИЯ (Кривица - Принса р-ция), присоединение формальдегида к олефинам. В зависимости от условий, в к-рых осуществляют р-цию, образуются разл. конечные продукты. В присут. кислых катализаторов (H2SO4, [c.89]

Получают присоединением формальдегида к 1-октсну по реакции Принса. [c.175]

Прилежаева Е. Н. Реакция Прилежаева, М., 1974. ПРИНСА РЕАКЦИЯ, присоединение формальдегида к олефинам. В присут. кислых кат. (НзЗО , Н3РО4) образуются 1,3-гликоли и 1,3-диоксаны [c.478]

Еще одной реакцией электрофильного присоединения, кон-формационное течение которой установлено, является реакция Принса . Присоединение формальдегида к А- Ттграис-окталину в присутствии кислот приводит к 2р-оксиметил-За-окси-тракс-декалину [195] (рис. 2-46). [c.126]

В 1917 г. Г. Принс [235] сделал попытку разобраться в продуктах, получающихся при конденсации формальдегида с терпенами. Его систематические исследования присоединения формальдегида к терпенам (пинену, борнеолу, лимонену, камфену, анетолу, цедрену) и ароматическим углеводородам (стиролу) показали зависимость направления реакции от условий ее осуществления. Он пришел к гликолям и формалям, проводя реакцию в ледяной уксусной кислоте в присутствии 10%-ного раствора серной кислоты, и лишь к формалям при осуществлении конденсации в воде в присутствии 20—30 %-ной серной кислоты [236—238]. Образование формалей и гликолей Принс изображал следующей схемой [c.177]

В условиях реакции Принса формальдегид присоединяется к бу тадиену так же, как и к моноолефинам [3053а—3054]. Реакцию ведут в ав токлаве при умеренной температуре в среде уксусной кислоты. Катализато ром этой реакции служит концентрированная серная кислота. Впервой стадии мономер присоедицяет одну молекулу формальдегида. Присоединение про исходит как в положение 1,2 (I), так и в положение 1,4 (II). В последнем случае происходит еще присоединение второй молекулы альдегида. Диокси производные, образующиеся в обоих случаях за счет реакции со следуютгц й молекулой формальдегида, превращаются в циклические формали. [c.588]

Реакция Кривица—Принса [115] — присоединение формальдегида в условиях кислотного катализа — протекает с образованием л(-диоксанов и 1,3-гликолей. При этом протонизированная молекула формальдегида присоединяется, например, к пропилену [116, 117] с образованием карбениевого катиона, который затем присоединяет или молекулу воды (образование 1,3-бутандиола), или вторую молекулу формальдегида (образование 4-метил-1,3-диоксана) [c.238]

В свете современных воззрений первичным актом реакции Принса является присоединение протона катализирующего вещества к кислородному атому карбонильной группы формальдегида с образованием гидроксиметиленкарбкатиона [c.698]

Следовательно, рассматриваемое превращение относится к реакциям специфического кислотного катализа, т. е. они ускоряются свободными ионами водорода. Поэтому в качестве катализатора синтеза ДМД могут быть использованы любые вещества, продуцирующие в водном растворе свободные протоны органические и минеральные кислоты, катионообменные смолы, соли сильных кислот и слабых оснований и т. д. Выбор серной кислоты обусловлен ее дещевизной и доступностью, высокой активностью и практическим отсутствием окисляющего действия. Первичным актом реакции Принса является присоединение протона катализирующего вещества к кислородному атому карбонильной группы формальдегида с образованием гидроксиметиленкарбкатиона [c.369]

Некоторые реакции конденсации с участием формальдегида проводят в кислой среде, К ним относится реакция Принса— присоединение формаль,тегида к обладающим слабыми нуклеофильными свойствами алкенам [c.202]

Присоединение олефинов к формальдегиду в присутствии кислотных [537] катализаторов называется реакцией Принса [538]. Возможно образование трех продуктов, а какой из них будет доминирующим, зависит от природы олефина и условий реакции. При образовании в качестве продукта 1,3-диолов или производных диоксана [539] реакция включает присоединение к связи как С = С, так и С = 0. Обе реакции являются электрофильной атакой на двойные связи. Вначале кислота протони-рует группу С = 0, а получаюишйся карбокатион атакует связь С = С [c.412]

ЖАСМИН-9, смесь продуктов присоединения I формальдегида к 1-нонену в присутствии 6 13 уксусной кислоты по реакции Принса. Основ-J ной компонент - 4-ацетокси-З-гексилтетра- [c.176]

Получение диолефинов с большим числом С-атомов из олефинов за счет реакций присоединения — отщепления формальдегида осуществляется в реакции Принса. Технология получения углеводородов различных классов на основе родственного форм-альдегиду метанола через стадию образования диметилового эфира разработана недавно фирмой Mobil Oil [5] и т. д. [c.9]

Стереохимия превращений, происходящих в процессе конденсации по Принсу, изучена многими и лeдoвaтeлями - . Показано, что конденсация циклогексена с формальдегидом в присутствии кислотного катализатора заключается в транс-диакси-альном присоединении по двойной связи. В качестве основных продуктов этой реакции были выделены /иранс-2-оксиметилцикло-гексанол-1 и трйнс-4,5-тетраметилен-1,3-диоксан. [c.212]

Реакция формальдегида с каучуком в присутствии кислых катализаторов (таких, как Н2504, ВРз, 2пС12 и т. п.) происходит в растворе и особенно интенсивно в латексе. Присоединение идет по реакции Принса с образованне.м циклического формаля [c.176]

Известно много случаев электрофильного присоединения по двойным связям. Сюда относится присоединение галогенов, галогеноводородов, гипогалоген-ных кислот, воды в присутствии кислот, сульфенилгалогенидов и формальдегида в присутствии кислоты (реакция Принса) и др. В большинстве случаев была изучена стереохимия этих реакций и найдено, что происходит трансприсоединение. Так, присоединение брома к малеиновой кислоте дает ( )-2,3-дибромянтарную кислоту, в то время как присоединение брома к фумаровой [c.341]

При реакции Принса между тетрафторэтиленом и формальдегидом не удается выделить первично образующийся про4 дукт присоединения, так как в ислом растворе сразу на ступает лидролиз до а,а-дифтор-р-оксицропиояовой кисло ты [476] [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология