Углерод, образование при пиролизе кинетика его

Процеос метанизации окиси и двуокиси углерода, термодинамика и кинетика реакций которого рассмотрены в гл. 5, — важная технологическая стадия в переработке жидких твердых вадов топлива в ЗПГ. Обычно принято считать, что на подготовительных стадиях процесса производства ЗПГ в ходе различных реакций газификации, которые были рассмотрены в предыдущих главах, одновременно с образованием метана идет образование целого ряда низкокалорийных газов. Так, в результате окислительного пиролиза и паровой конверсии образуются окислы углерода причем теплота сгорания их колеблется от нуля (чистая двуокись углерода) до 3021 ккал/м , или 12 650 кДж/м (окись углерода). При гидролизе в образующейся смеси газов, теплота сгорания которой также близка к 3000 ккал/м , или 12 тыс. кДж/адз, как правило, содержится некоторое количество остаточного водорода. [c.176]

В интервале температур 850—925°С активационный барьер разложения до углерода ряда углеводородов (табл. 26) составляет 36,5 3,5 ккал/моль, и скорости образования пироуглерода из различных углеводородов различаются в относительно малой степени. В табл. 26 приведены данные о кинетике отложения пироуглерода при пиролизе некоторых углеводородов. Пироуглерод [c.116]

В литературе имеется огромный материал, посвященный вопросам получения углерода из различных соединений. В настоящем обзоре авторы останавливаются лишь на современном уровне знаний в области феноменологии, кинетики и механизма образования углерода из газов при горении и пиролизе. Различные стороны этого вопроса привлекали внимание исследователей уже давно. [c.266]

Очень трудно провести грань между образованием углерода при каталитическом разложении и при некаталитическом пиролизе, например в случае образования кокса при синтезе, крекинге, дегидрогенизации. Работы [13] и [112], а также последующие статьи вводят читателя в круг рассматриваемых вопросов. Чрезвычайный интерес представляют также работы [113—117] по использованию изотопов для определения степени участия отдельных частей больших молекул углеводородов в каталитическом процессе образования твердого углерода. Кроме того, имеется огромное количество литературы, в основном патентной, по получению саж из окиси углерода и углеводородов в каталитических процессах, но они будут подробно рассмотрены в разделах, посвященных кинетике и механизму каталитической реакции углеводородов и окиси углерода, ведущей к образованию углерода. [c.295]

СВЯЗИ, многие исследователи обратились к изучению пиролиза ацетилена и некоторых его производных, особенно диацетилена и бензола. При температурах ниже 600° было проведено много аналитических исследований и исследований кинетики образования углерода. В результате реакции в этих условиях образуются преимущественно полимерные соединения. На ранних стадиях, пока не израсходуется примерно 25% исходного ацетилена, реакция подчиняется кинетическому закону второго порядка. Вследствие того что такие вещества, как окись азота, алкилгалогениды, галогеноводороды, замедляют реакцию, было высказано предположение [129, 158] о радикальном цепном механизме реакции. Кроме того, было найдено, что присутствие газов, например азота, водорода, метана, этилена или метилацетилена, почти не влияет на скорость реакции [160] однако природа твердой поверхности, которая вносится в зону реакции с газами, очень существенна [161]. [c.309]

При высоких температурах торможение водородом падает или даже отсутствует вообще [171, 183, 188]. С точки зрения адсорбции это означает уменьшение адсорбированного поверхностью количества водорода и тем самым процесса [188]. Имеются, однако, и иные объяснения [171, 183]. Относительное изменение скорости пиролиза и образования углерода при разбавлении метана водородом особенно заметно в области малых концентраций Hg [182]. Следует отметить, что тормозящее влияние водорода вносит существенные осложнения в изучение кинетики пиролиза метана. [c.134]

Ряд исследователей изучали пиролиз природного газа в плазменной струе. Расчеты кинетики образования ацетилена из метана [57] позволили определить время контакта, температурный диапазон, момент начала и скорость закалки продуктов реакции. Система уравнений химической кинетики (использовалась схема Касселя [58]) и гидродинамики плазменной струи была проинтегрирована на ЭВМ. Максимальная концентрация ацетилена достигается за времена —10 —10" сек (рис. 3). Максимумы концентраций этилена и ацетилена разделены во времени и, следовательно, для плазменной струи — в пространстве. Заметим, что пространственное разделение участков плазменной струи, обогащенных различными веществами, является одной из особенностей плазмохимических процессов. Закалку ацетилена следует начинать через —10 сек, так как с этого времени из-за повышения температуры за счет выделения тепла при образовании углерода начинается процесс разложения ацетилена. [c.420]

СВЯЗЬ между скоростью образования осадка и скоростью разложения исходного вещества, однако выводы требуют еще более строгих доказательств [183]. Исследования показали, как и следовало ожидать, что скорость образования осадка определяется скоростью пиролиза газа лишь в том случае, когда кольцо узкое, скорость разложения невелика, а диффузия идет быстро. Из этих величин можно вывести безразмерный параметр где — константа скорости мономолекулярпой газовой реакции р — половина толщины кольца О — коэффициент диффузии молекул газа. Если этот параметр меньше единицы, скорость образования осадка определяется скоростью разложения газа. С помощью усовершенствованной экспериментальной методики были получены данные по кинетике образования углерода [184], позволившие вычислить значения при разложении метана. С учетом неопределенности величин, полученных для плотности и удельного сопротивления пленок углерода, данные [184] хорошо согласуются с результатами экспериментов в трубе с ударной волной при высоких температурах (рис. 162). [c.316]