Пиролиз скорости газа-носителя

На пирограммах отмечают режим пиролиза, номер образца, чувствительность прибора и остальные характеристики анализа (температура колонки, скорость газа-носителя). [c.251]

Качеств, и количеств, анализ образующихся продуктов пиролиза проводят в газовом хроматографе. П. г.х. - универсальный и информативный метод. Как показали сравнит, испытания автомобильных красок, он позволяет идентифицировать в 3 раза больше компонентов смеси, чем, иапр., эмиссионный спектральный анализ. Информативность повышается при использовании для разделения продуктов пиролиза капиллярной хроматографии. Поскольку состав продуктов пиролиза зависит от т-ры и продолжительности процесса, размера образца, скорости газа-носителя и др. факторов, то эксперимент необходимо проводить при строгой стандартизации условий. Пирограммы (хроматограммы продуктов пиролиза) иногда образно назьшают отпечатками пальцев , т.к. их вид сильно зависит от индивидуальных особенностей строения изучаемых в-в. Чувствительность метода определяется чувствительностью хроматографич. детектора. Масса анализируемого образца составляет 10" -10 г. [c.538]

Применение пиролитической газовой хроматографии ограничивается сложностью химических реакций при пиролизе. Кроме того, состав продуктов пиролиза зависит от условий его проведения (температуры, продолжительности, размера образца, скорости газа-носителя и т. д.). Для получения воспроизводимых результатов анализа условия испытаний должны быть строго стандартизованы. Термическая деструкция полимера чувствительна даже к небольшим изменениям условий пиролиза. Определяющими параметрами процесса являются величина и геометрическая форма пиролизуемого образца, температурный режим и продолжительность пиролиза, а также условия хроматографического разделения. [c.32]

Для пиролиза образцы наносили на платиновую иглу из 6—8%-ных дихлорэтановых растворов при помощи пипетки. Температура пиролиза составляла 600°С продукты пиролиза анализировались на колонке при 124°С и скорости газа-носителя (Не) 42 мл/мищ предел измерения детектора составлял 1 100. [c.63]

На результат пиролиза может оказывать влияние также скорость газа-носителя, которая определяет продолжительность контакта продуктов пиролиза с нагретой до высокой температуры спиралью. В одной из работ [38] отмечается, что уменьшение скорости газа-носителя от 60 до 40 мл/мин увеличивало вдвое содержание бензола в продуктах пиролиза полистирола. [c.117]

Однако у метода пиролитической газовой хроматографии имеются и определенные ограничения, связанные со сложностью химических реакций при пиролизе и с большой ролью вторичных реакций. Кроме того, состав продуктов пиролиза зависит от конкретных условий его проведения (температуры, продолжительности, размера образца, скорости газа-носителя и т. д.). Поэтому проведение [c.210]

Было обнаружено, что природа газа-носителя, а также и его скорость в значительной мере определяют условия пиролиза. При пиролизе атактического полипропилена в атмосфере азота и водорода летучие продукты пиролиза в атмосфере азота образуются при температуре примерно на 200° С более высокой, чем в атмосфере водорода [69]. Скорость газа-носителя определяет продолжительность пребывания продуктов пиролиза в нагретой зоне и тем самым может влиять на их состав. В работе [70] отмечается, что уменьшение скорости газа-носителя от 60 до 40 мл/мин приводило к увеличению содержания бензола в продуктах пиролиза полистирола вдвое. Этот эффект, однако, наблюдается пе всегда. При пиролизе атактического полипропилена в интервале температур 320—935° С количества образующихся продуктов не изменялись с изменением скорости газа-носителя [71]. [c.228]

Главными факторами, оказывающими влияние на пиролиз, являются величина электрического тока, проходящего по платиновой проволоке, время ее нагрева и линейная скорость газа-носителя, проходящего над проволокой. Влияние этих параметров на пиролиз пробы оливкового масла иллюстрируется данными табл. 2. [c.502]

Изучение влияния интенсивности нагрева, времени нагрева и линейной скорости газа-носителя на количественное соотношение продуктов пиролиза оливкового масла [c.503]

Кроме того, на результат пиролиза может оказывать влияние скорость газа-носителя, определяющая продолжительность контакта продуктов пиролиза с раскаленной спиралью. В работе [128] отмечалось, что уменьшение скорости газа-носителя от 60 до 40 мл/мин увеличивало вдвое концентрацию бензола в продуктах пиролиза полистирола. В этой же работе было показано, что при увеличении температуры увеличивается также количество образующих продуктов пиролиза. [c.99]

Для получения воспроизводимых результатов при пиролизе необходимо строго стандартизовать параметры опыта, так как, например, изменение температуры может повлечь за собой изменение качественного и количественного состава продуктов деструкции. Определяющими параметрами эксперимента являются температура, размеры и форма пиролизуемого образца, природа и скорость газа-носителя, условия хроматографического разделения. [c.167]

В пиролизерах постоянного нагрева источником тепла являются стенки реактора, предварительно нагретые до заданной постоянной температуры (рис. 12,Б). Передача тепла к образцу 5 осуществляется от стенок через газовую среду (поток газа-носителя), подложку (лодочка, ампула или другой держатель пробы). Распределение температуры в зоне реакции таково, что она снижается от источника нагрева (стенки реактора) к пробе. Это обстоятельство создает условия для замедления нагрева самого образца. Поскольку в пиролизерах постоянного нагрева возникает необходимость использования значительно больших количеств пробы, а теплопроводность пиролизуемых образцов высокомолекулярных соединений невелика, то создается градиент температуры в самой пробе, и температура в образце снижается от поверхности к центру. Образовавшиеся продукты пиролиза направляются из зоны более низких температур (от центра реактора) к стенкам реактора с более высокой температурой. Кроме того, продукты пиролиза находятся некоторое время в нагретом реакторе, время пребывания их связано с размерами реактора пиролизера и линейной скоростью газа-носителя. Пребывание продуктов пиролиза в реакторе при температуре пиролиза или выше ее приводит к усилению вторичных реакций. Уменьшение диаметра реактора пиролизера и приближение зоны пиролиза (пиролизуемого образца) к хроматографической колонке позволяет уменьшить долю вторичных реакций. Однако в пиролизерах постоянного нагрева не [c.55]

Влияние газа-носителя на характер образования продуктов пиролиза проявляется в разной степени в пиролизерах различных типов. В пиролизерах постоянного нагрева, в которых осуществляется теплопередача от нагретых до заданной температуры стенок реактора к образцу через газовую среду, природа и скорость потока газа-носителя могут играть существенную роль. Скорость газа-носителя при этом будет оказывать влияние в большей мере в связи с ролью вторичных реакций, протекание которых связано с временем пребывания образовавшихся продуктов пиролиза в зоне реакции, что, в свою очередь, непосредственно зависит от линейной скорости газа-носителя. Увеличение скорости будет способствовать более быстрому удалению продуктов пиролиза из зоны повышенных температур. Подтверждением этому являются результаты работы [58], в которой показано, что снижение скорости газа-носителя в 1,5 раза приводит к увеличению содержания бензола в продуктах пиролиза полистирола вдвое. [c.64]

О). Каждую из условно вьщеленных фракций затем разделяли на колонках с неподвижными жидкими фазами различной полярности, при этом варьировали условия разделения (рабочая температура, скорость программирования, длина колонки, скорость газа-носителя) и чувствительность шкалы при регистрации отдельных фракций или пиков. В результате характеристические продукты пиролиза были выявлены как в легкой фракции (рис. 20,Б, фракция А, пики 2 и 3), так и во фракции тяжелых продуктов пиролиза (/), рис. 20,В, пики 43 и 46). Поскольку обнаруженные характеристические соединения содержатся в небольших количествах, то зарегистрировать их на пирограмме удается лишь на шкале, более чем на 1,5 порядка чувствительнее по сравнению со шкалой для регистрации основного компонента (изобутилена). [c.86]

С целью оценки построения макромолекул полимеров пиролиз проводили при довольно низкой температуре 358 °С в пиролизере по точке Кюри, при этом сохранялись продукты деструкции, состоящие из двух и более мономерных единиц [157]. Для достижения разделения изомеров димера, позволяю-шлх оценить тип построения макромолекул, использовали стеклянную капиллярную колонку 40 м х 0,3 мм, стенки которой покрыты сорбентом с OV-17 в качестве неподвижной жидкой фазы. Температуру колонки программировали в интервале 50-200 °С со скоростью 6°С/мин, скорость газа-носителя при этом (азот) составляла 0,2 мл/мин. Установлена прямая связь димеров стирола (1,2-дифенилэтан, 1,4-дифенилбутан) с построениями по типу голова к голове и димера 2,4-дифенил-1-бензола с построениями голова к хвосту . На основе полученных зависимостей площадей пиков соответствующих изомеров димера от содержания звеньев, построенных по типу голова к голове , определяли содержание этих построений в образцах, при этом показано совпадение результатов с данными ЯМР. Метод ПГХ позволяет определять содержание отдельных типов построений с достаточно высокой чувствительностью на уровне 1%. [c.197]

Скорость газа-носителя. Для получения воспроизводимых данных при проведении пиролиза в проточной системе необходима строго фиксированная скорость газового потока. В работе [64] показано, что степень деструкции полиметилметакрилата (ПММА) при увеличении скорости продувания газа от 2,6 до 4,8 мл/мин уменьшается на 33%. Это вызвано, по-видимому, увеличением давления в системе и влиянием на температуру нагревательного элемента высокоскоростного потока, который охлаждает образец и нагреватель. Скорость продувания газа определяет продолжительность пребывания продуктов пиролиза в нагреваемой зоне и тем самым может влиять на их состав, изменяя вклад вторичных процессов. Например, в работе [65] отмечается, что уменьшение скорости газа-носи-теля от 60 до 40 мл/мин вдвое увеличивает содержание бензола в продуктах пиролиза полистирола. [c.36]

Условия хроматографического анализа и пиролиза. Хроматографическая колонка длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм сор бент —модифицированный алюмогель (фирмы Пай ) рабочая температура колонки 50 °С газ-носитель — гелий скорость продувки гелия 65 мл/мин. Температура пиролиза 400, 500, 600, 700°С, время пиролиза 10 с. [c.251]

Хроматограмма продуктов пиролиза называется пирограммой. Обычно оба процесса, пиролиз и хроматографический анализ, осуществляются на одном приборе. В настоящее время многие газовые хроматографы снабжены пиролитическими приставками, которые включают непосредственно в газовую схему хроматографа вместо узла ввода пробы или же параллельно ему. Пиролитическая газовая хроматография очень чувствительна к структурным различиям полимеров, поэтому пирограммы часто называют отпечатками пальцев и широко используют для идентификации полимеров, но решать эти задачи можно лишь при строгой стандартизации условий пиролиза (температура, масса пробы, скорость газа-носителя и т. д.). В зависимости от температуры разложения различают жесткий, нормальный (средний) и мягкий пиролиз. Степень разложения вещества в пиролизе определяется температурой и продолжительностью пиролиза. [c.23]

На распределение продуктов пиролиза может оказывать влияние ггрирода и скорость газа-носителя. Например, при исследовании продуктов пиролиза сополимеров изопрена со стиролом применение азота, в отличие от гелия, дает завышенное количество низкомолекулярных продуктов. Скорость газа-носителя наиболее заметно сказьша-ется на пиролизерах печного типа при невысокой скорости увеличивается время пребьшания продуктов в пиролизере, что способствует протеканию вторичных реакций. [c.71]

При пиролизе образцы полимеров наносили на платиновую иглу из 2%-ных растворов в хлороформе. Пиролиз проводили при 50°С и скорости газа-носителя 42 мл/мин. Температура колонки с 15% полиэтиленгликольадипата на целите 545 составляла 100°С, предел измерения 1 30. [c.64]

Для проведения опыта кварцевую лодочку (соединенную с железным стерженьком) с навеской полимера 10 мг помещали в зону комнатной температуры кварцевой трубки и продувкой гелия удаляли воздух из системы. После выхода прибора на заданный режим магнитом вдвигали лодочку в зону пиролиза. Температура деструкции 210+0,5° С. Время прогрева лодочки 1—2 мин. Скорость газа-носителя 30 мл1мин. [c.163]

Скорость газа-носителя также является важным фактором. В работе [43] показано, что стенень деструкции полимера не зависит от скорости газа-посителя, если оиа меньше 0,5 мл1мин. При увеличении скорости газа-носителя от 2,6 до 4,8 мл1мин степень превращения ПММА в отдельных случаях уменьшается на 33%. Это связано, по-видимому, с влиянием на температуру филамента высокоскоростного потока, который охлаждает образец и филамент. Поэтому калибровку филамента следует проводить при фиксированной скорости газового потока. Рациональное сочетание пиролитической ячейки с газовым хроматографом для анализа летучих продуктов деструкции в одном приборе возмончно при том условии, что продолжительность пиролиза полимера (а следовательно, и ширина начальной зоны пробы) будет достаточно малой (не более 15—20 сек). Поэтому необходимо реализовать такой режим нагрева образца, нри котором очень быстро достигалась бы температура пиролиза. [c.172]

Однако методу ПГХ присущи и определенные ограничения, связанные со сложностью химических реакций при пиролизе и с большой ролью вторичных реакций, которые осложняют связь между структурой пиролизуе-мого объекта и конечными наблюдаемыми продуктами пиролиза. Поскольку состав продуктов пиролиза зависит от конкретных условий его проведения (температуры, продолжительности, размера образца, скорости газа-носителя и т. д.), то эксперимент необходимо проводить при строгой стандартизации условий пиролиза. [c.72]

Как уже отмечалось, продолжительность пиролиза изменяется в широких пределах, от десятков минут до десятых долей секунды. К сожалению, влияние продолжительности пиролиза на состав образующихся продуктов изучено недостаточно. На практике с целью исключения влияния этого фактора условия эксперимента выбирают таким образом, чтобы пиролиз всего образца происходил заведомо полностью. При этом при увеличении продолжительности пиролиза площадь пиков а пирограмме не изменяется. Продолжительность пребывания продуктов пиролиза в нагретой зоне оказывает заметное влияние на их состав. Продолжительность пребывания продуктов пиролиза в зоне повышенной температуры определяется скоростью газа-носителя, и таким образом скорость газа-носителя может влиять па их состав. В работе [37] отмечалось, что уменьшение скорости газа-пооителя от 60 до 40 мл/мин приводило к увеличению содержания бензола в продуктах пиролиза полистирола вдвое. Подобный эффект, однако, наблюдается не -всегда. Например, при пиролизе атактического полипропилена соотношения образующихся продуктов не изменялись с изменением скорости газа-носителя. [c.91]

Бленкин. В связи с этим мне хотелось бы задать д-р Янаку вопрос. Мне приходилось проводить пиролиз углеводородных каучуков, как природных, так и синтетических, при регулируемых температурах, и я полагаю, что для этих материалов температура пиролиза должна существенно влиять на получаемые хроматограммы. Я изложил эти соображения на последнем информационном симпозиуме. Это, по-видимому, несколько отличается от вывода д-ра Янака, который на стр. 502 своей статьи указывает, что конечная температура не влияет в той мере, как скорость газа-носителя. Возможно, это как-то связано с вопросом, заданным м-ром Уитхемом, но я просил бы д-ра Янака сообщить какие-либо сведения о влиянии температуры пиролиза на получаемые хроматограммы конечных продуктов. [c.510]

Баррелл и сотр. [21] обнаружили, что нри уменьшении скорости газа-носителя от 35 до 20 мл/мин выход изобутилена нри пиролизе нолнизобутилена увеличивался на 15%. При тех же условиях выход димера 2,4,4-триметилнентепа-2 уменьшался уменьшались и высоты пиков нирограммы, которые соответствовали продуктам с более высоким молекулярным весом. Эти результаты показывают, что при слишком больших скоростях потока компоненты с большим молекулярным весом могут уноситься из горячей зоны раньше, чем закончится пиролиз. [c.81]

На распределение продуктов пиролиза может оказывать влияние природа и скорость газа-носителя. При исследовании продуктов пиролиза сополимера стирола с изопреном в пиролизерах филаментного типа и по точке Кюри с использованием двух газов-носителей — гелия и азота — было показано, что в случае азота пирограмма дает завышенное количество низкомолекулярных продуктов [53]. Скорость газа-носителя меньше влияет на состав продуктов пиролиза в пиролизерах названных типов, поскольку количество образующихся продуктов невелико и они разбавляются газом-носителем настолько, что уменьшается протекание вторичных реакций. Более заметно скорость газа-носителя сказывается на пиролизе в пиролизерах печного типа. При невысокой скорости газа-носителя растет время пребывания продуктов пиролиза в пиролизере, что способствует вероятности протекания вторичных реакций. [c.52]

В пиролизерах импульсного нагрева продолжительность контакта продуктов пиролиза с нагретыми поверхностями невелика, поэтому влияние газа-носителя на характер деструкции и состав продуктов пиролиза не проявляется в такой степени. В пиролизерах филаментного типа [59] при продолжительности его нагрева около 1 с состав продуктов пиролиза не зависит от давления и скорости газа-носителя. В то же время применение гелия и водорода в качестве газа-носителя способствует снижению образования низкомолекулярных продуктов пиролиза по сравнению с применением азота [50, 60]. Влияние природы газа-носителя, по-видимому, связано со свойствами газов (водорода и гелия), обладаюпщх повышенными теплопроводностью и коэффициентом диффузии, что способствует улучшению теплопередачи и более быстрой диффузии образовавшихся продуктов пиролиза. [c.65]

При использовании для разделения неподвижных фаз различной природы может проявляться селективное удерживание некоторых групп соединений, и порядок выхода одних и тех же компонентов может не совпадать. В табл. 13 указан порядок выхода характеристических продуктов пиролиза для каучуков общего назначения. Наряду с характеристическими продуктами пиролиза в таблице указаны бензол и толуол, являющиеся вторичными продуктами деструкции, которые, как правило, содержатся в продуктах пиролиза всех карбоцепных полимеров и поэтому могут служить реперными точками для быстрой визуальной оценки относительного выхода характеристических соединений по пирограмме. Положение пиков бензола и толуола можно предварительно определить путем ввода в колонку индивидуальных компонентов или их смеси. Температура выхода продуктов, приведенная в табл. 13, измерена на колонке 3 м X 3 мм с 15% реоплекса 400 на хезасорбе и с 10% ПФЭ 4Э 5Ф на хромосорбе С при скорости газа-носителя (аргон) 40 мл/мин в комбинированном температурном режиме на- [c.139]

Анализ двухкомпонентных смесей полистирола и полибутадиена проводили на хроматографе с пиролизером филаментного типа [131], продукты пиролиза разделяли в изотермическом режиме при 100° С на колонке 2 м х 6 мм, заполненной термически обработанным носителем ИНЗ-600 с 5% 1 ис-полибута-диена. Скорость газа-носителя составляла 120 мл/мин, при этом применение полимерного сорбента позволило осушест-влять экспрессное разделение продуктов пиролиза без снижения эффективности хроматографической колонки [99]. [c.166]

Сравнение хроматографических данных с результатами масс-спектрометрического анализа полистирола деструктуриро-ванного в атмосфере гелия [925] показывает, что при хроматографическом определении неизменно получаются более высокие количества мономера. Подаваемый с высокой скоростью газ-носитель быстро уносит первичные продукты реакции из зоны пиролиза в хроматографическую колонку. В то же время в работе [925] использовалась пиролитическая камера довольно большого размера, в которой первичные продукты в течение значительного периода времени находились при повышенной температуре, когда они могли вступать во вторичные процессы разложения. [c.233]

Градуировка прибора производилась по смеси полистирола МВ — 20 000 и полиэтиленоксида МВ 20 000. Образцы наносились на платиновую проволоку магнитной пипетки из 10—14%-ных дихлорэтановых растворов. Пиролиз проводили при нагреве пиролитической камеры до 600—800°, и продукты пиролиза анализировались на колонке длиной 1 м с содержанием 15% полиэтиленгликольадипата на целите 545 (80— 100 меш) при температуре термостата 124° и скорости газа-носителя (ile) 50 мл1мин. [c.99]

Пиролиз адамантана осуществлялся в кварцевой трубке в токе азота как газа-носителя. Газ предварительно высушивался и тщательно освобождался от следов кислорода пропусканием при 300° С через трубку с металлической медью. Скорость газа-носителя составляла 560 млЫас. В кварцевую трубку диаметром 30 мм помещались кусочки битого кварца, объем которых составлял 40 см . Скорость подачи адамантана регулировалась скоростью его возгонки при 75° С. Для этого лодочка с навеской вещества помещалась в выступающую из каталитической печи (перед слоем кварца) часть трубки, где поддерживалась указанная температура. Через реакционную часть трубки при температуре 675° С пропущено 2,15 г ядамантана за 9 час. [c.69]

Температура проволоки выбирается настолько высокой, чтобы любое вещество претерпевало полный пиролиз за 10 сек (а еще лучше за 1—3 сек) и давало бы по меньшей мере один характерный пик, который отличается по объему удерживания от пиков других расщепленных макромолекул. Как правило, для этого достаточна температура 500—600°. Скорость подъема температуры и сила нагревающего тока не влияют слишком сильно на механизм пиролиза, если придерживаться указанных границ (Янак, 1960а), но различия хроматограмм, наблюдаемые нри различных температурах пиролиза, можно использовать для идентификации анализируемого вещества (Барлоу, Лерле и Робб, 1961). В противоположность этому скорость потока газа-носителя [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология