Нитрующие смеси нитро и динитронафталино

Введение второй нитрогруппы в нафталин требует более жест- их условий — нитрующая смесь составляется из концентрированной азотной кислоты и олеума. При нитровании а-нитронафталина образуется смесь 1,5- и 1,8-динитронафталинов в соотношении 2 1 [c.88]

Нитрующую смесь обычно применяют для нитрования ароматических соединений. Для получения мононитропроизводных в каждом конкретном случае применяют нитрующую смесь со строго определенным соотношением азотной и серной кислоты и воды ". При нитровании нафталина нитрующей смесью получается смесь 1,8- и 1,5-динитронафталинов 14 [c.211]

Для разделения изомеров можно также использовать их неодинаковую растворимость в концентрированной серной кислоте. Для этого приведенную методику нужно изменить следующим образом 50 г а-нитронафталина растворяют в 300 г серной кислоты ( =1,84) и нитруют при температуре 0° смесью 26 г азотной кислоты ( =1,4) и 130 г серной кислоты ( =1,84). Реакционную смесь нагревают до 90°, пока образующиеся динитросоединения полностью не растворятся. По охлаждении смеси до 20° почти полностью выпадает 1,5-динитронафталин, который отсасывают на воронке с пористым дном или через асбестовый фильтр на воронке Бюхнера. Из фильтрата водой (осторожно ) высаживают 1,8-динитронафталин. [c.222]

Гомологи бензола нитруются легче бензола. При нитровании нафталина образуется а-нитронафталин. Вторая нитрогруппа вводится в а-положенне другого ядра, что приводит к 1,8- и 1.5-динитронафталинам. Взаимодействие фенола с нитрующей смесью происходит настолько бурно, что нитров ание фенола нитрующей смесью не проводят. Фенол нитруют разбавленной азотной кислотой и при этом получают смесь о-и п-нитрофенола. Нитрующей смесью нитруют сульфокислоты фенола. При этом происходит замещение сульфо-групп нитрогруппами. [c.171]

Хлористый бензил нри —15° превращается почти исключительно в / -производное, тогда как прн комнатной температуре образуется довольно большое количество о-нитросоединения При внесении нафталина в нитрующую смесь при минус 50—60° получается кроме 1,5-динитронафталина значительное количество [c.203]

В чугунный котелок емкостью 0,5 л загружают 120 мл 98%-ной серной кислоты. Хорошо размешивая и охлаждая (температура не выше 30°), приливают к ней по каплям 90 мл 56,7%-ной азотной кислоты, что соответствует 1,1 моль HNO3. В полученную нитрующую смесь вносят 64 г (0,5 моль) тонко измельченного и просеянного через сито № 20 нафталина. Скоростью прибавления нафталина регулируют температуру она не должна быть выше 35°, а к концу можно поднять ее до 44—45°. Когда внесут весь нафталин, массу нагревают до 80° и выдерживают при этой температуре 1 ч. Затем реакционную массу выливают, размешивая, в стакан с 0,5 кг толченого льда. Выпавший динитронафталин отфильтровывают. Осадок промывают сначала два раза холодной, а затем горячей (70—80°) водой до тех пор, пока на титрование 10 мл фильтрата будет расходоваться не более 0,5 мл 0,5 н. раствора едкого натра. Сушат продукт при 70—80°. [c.27]

В отработанную кислоту от предыдущей операции (2500 л), находящуюся в литом чугунном нитраторе емкостью 7000 л, загружают при размешивании нафталин (1100 кг) при этом температура, равная в начале загрузки 50—55 °С, снижается до 40—43 °С. Затем в течение трех часов прили вают 800 л нитрующей смеси (33% азотной кислоты, 47,5% серной кисло ты, 19,5% воды) при этом температура повышается до 45 °С. Далее снова загружают нафталин (200 кг), потом нитрующую смесь (200 л) и повторяют это три раза. Затем загружают остаток нафталина (300 кг) и последнюк часть нитрующей смеси (450 л). Всего загружают 2200 кг нафталина и 2050 л (3300 кг) нитрующей смеси. Загрузка продолжается около 8 ч кислоту приливают непрерывно, прекращая ее подачу только на время загрузкя очередной порции нафталина. К концу загрузки температура повышается до 55 °С. После размешивания в течение 30 мин проба нитронафталина должна плавиться при температуре не ниже 51 °С и не должна иметь запаха нафталина. Реакционную массу передавливают в литой чугунный аппарат дли отстаивания. При этом трубу для передавливания устанавливают на таком уровне, чтобы 2500 л кислоты осталось для следующей операции. В аппарате для отстаивания реакционная масса разделяется на 2 слоя. Отработанную кислоту, содержащую 63% Н2504, передают на установку для регенерации. Расплавленный нитронафталин гранулируют путем передавливания в холодную воду при размешивании. Разбавленную кислоту сливают через труб. снабженную сеткой. Затем гранулы промывают в этом же аппарате сначала водой, потом разбавленным раствором соды. Нитронафталин снова расплавляют и продолжают промывку. Затем жидкий продукт передавливают ь сушильный аппарат, где его нагревают при 95—105 С в течение 4 ч. а-Ни-тронафталин имеет температуру застывания 52—52,5 °С и содержит не более 0,3% динитронафталинов. Выход составляет 2920 кг или 98% от теоретического. (Продукт, по-видимому, содержит 4—5% р-нитронафталина , сравни стр. 195). [c.69]

Один из способов промышленного получения динитронафталинов состоит в следующем [50]. В нитрующую смесь, приготовленную из 1850 кг 98%-НОЙ Н2504, 1220 кг 53%-ной НМОз и 50 кг 98%-ной ННОз, загружают при 30 °С чистый нафталин (530 кг) пятью порциями в течение 21 ч. После загрузки четвертой порции температура 37—38, после пятой 44 °С. Нагревают до 80 °С в течение 4 ч, выдерживают 1 ч и передавливают в 7000 л воды. При 30 °С осадок фильтруют, промывают и сушат при 70—80 °С. Выход технического продукта 80% (состав 20% 1,5-динитронафталина, 53% 1,8-изомера и 27 /о смол). Для разделения изомеров 1000 кг технического продукта нагревают с дихлорэтаном (4180 л) и ведут [c.154]

Нитрующую смесь обычно применяют для нитрования ароматических соединений. Для получения мононитропроизводных в каждом конкрегном случае применяют нитрующую смесь со строго определенным соотношением азотной и серной кислоты и воды °. При нитровании нафталина нитрующей смесью получается смесь 1,8- и 1,5-динитронаф-талинов в соотнощении приблизительно 2 1. При низкой температуре образуется 1,8-, а при более высокой—1,5-динитронафталин. Мононитронафталин (а-) получается при нитровании нафталина азотной кислотой (й =1,4 г1см ). [c.217]

Нитрование нафталина азотной кислотой и нитрующей смесыо в. 1,5- и 1,8-динитронафталии. К 110 г 61,7%-ной азотной кислоты прибавляют постепенно при охлаждении проточной водой 128 г нафталина, который прн этом постепенно разжижается, приобретает желтую окраску и превращается в а-нитронафталин. Затем), не прекращая охлаждения, при энергичном взбалтывании или перемешивании прибавляют очень медленно смесь 300 г 92%-ной серной кислоты, 100 г дымящей серной кислоты с 60% SOa и 150 г 61,7%-ной азотной кислоты. Реакционную смесь оставляют стоять при частом взбалтывании D течепие 36 час., после чего нагревают на водяной бане в течение 12 час. По охлаждении смесь выливают приблизительно в 5 л воды, выделившийси осадок отфильтровывают и промывают примерно таким же количеством воды. Продукт высушивают на водяной бане, тщательно растирают и подвергают экстрагированию ацетоном в приборе Сокслета до тех пор, пока температура плавления нерастворимого остатка пе будет, равна 200—214°. После отгонки ацетона остается 1,8-динитронафталин, который после однократной перекристаллизации вполие чист и плавится при 170°. Нерастворившийся в ацетоне [c.260]

Нитронафталин далее нитруется в а-ноложенне незамещенного кольца с образованием 1,5- и 1,8-динитронафталинов. Предпочтительнее атакуется положение 8, так что получающаяся смесь содержит почти в два раза больше 1,8-изомера, чем 1,5-изомера. [c.39]

Дальнейшее нитрование, приводит к 1,8-динитро- (60) и 1,5-динитронафталинам (61). (Обработкой нафталина (57) нитрующей смесью, например, состава 27% Н]ЧОз, 70% Нг 04, 3% Нг О при 45—80 °С после выливания в воду получают смесь [c.151]

Любопытна своеобразная избирательность восстановительного действия сер истых щелочей по отношению к некоторы.м изо.мерным нитросоединениям. Так, , 0-динитронафталин и 1,8-динитронафталип, смесь которых образуется при иитровании нафталина, различно относятся к обработке раствором полисульфидов при О в то время как 1,5-динитронафталин образует 5-нитро-1-нафтнл-амин, 1,8-диннтронафталин остается без изменения [c.294]

При обработке 1,3-динитронафталина хлористым оловом в H I и уксусной кислоте или сернистым аммонием или натрием получается смесь З-нитро-1- и 4-нигро-2-нафтиламинов, в которой преобладает первый изомер. При более полном восстановлении образуется 1,3-нафтилендиамин. [c.201]

При нитровании 1-нитронафталина азотной кислотой, нитрующей смесью с добавкой уксусного ангидрида или ВРз и уксусной кислоты 1,5- и 1,8-динитронафталины образуются в обычном соотношении (1 2) [167]. В то же время при нитровании нафталина комплексом ВРз-N204 в нитроэтане образуется больше 1,5-динитронафталина— отношение 1,5- и 1,8-изомеров равно 1,5 1 [168]. Смесь динитронафталинов также с преобладанием 1,5-изомера предложено получать нитрованием в ССи в присутствии ионообменной смолы [130] или в растворе ацетонитрила [1366]. Смесь 1,5- и 1,8-динитронафталинов может быть разделена перекристаллизацией из диметилформамида [170], дихлорэтана [169], циклогексанона [171]. Предложена для этой цели и противоточная экстракция системой растворителей [172]. [c.1759]

Дэвис проводил также нитрование нафталина в условиях, близких к тем, которые оказались оптимальными для бензола. 5 г HgO растворяли в 300 мл азотной кислоты (уд. в. 1.42) и раствор небольшими порциями приливали к 100 г нафталина. По окончании первоначальной бурной реакции реакционную смесь нагревали на кипящей водяной бане прп постоянном размешивании. Продукт нитрования (в виде масла) отделяли от азотной кислоты, нрохмывали горячей водой и обрабатывали горячим раствором соды щелочной раствор подкисляли соляной кислотой и взба.лты-вали с эфиром. Из эфирного раствора выделен нитронафтол в количестве 1.5% общего веса нитропроизводных. Из остатка после экстракции эфиро.м полз чены фракционированной кристаллизацией пз спирта, этилацетата и ацетона а-нитро-нафталин (20%), 1,3-динитронафталин (т. пл. 144°) (35%) и 1,5-динитронафталин (т. пл. 213 — 213.5°) (40%). В отработанной азотной кислоте на1 1ден еще один кристаллический продукт, который оказался нитронафтойной кислотой (т. пл. 207 — 208°). [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология