Нитрование сульфокислот фенола

При нагревании ароматических сульфокислот в присутствии сильной кислоты сравнительно легко происходит элиминирование сульфогруппы. В электрофильных реакциях, например при нитровании или галогенировании, сульфогруппа легко замещается на такие электрофильные группы, как нитрогруппа или галоген. Реакции замещения, сопровождающиеся десульфированием, протекают при обработке сульфокислот в жестких условиях, например при щелочном плавлении. Широко известный метод щелочного плавления применялся для получения не только фенолов, но и нитрилов, тиоцианатов и карбоновых кислот, если в реакции использовались соли щелочных металлов с такими анионами, как " N, "S N и НСОО". В присутствии солей меди ароматические сульфокислоты подвергаются окислительному десульфированию с образованием фенолов. [c.458]

Другие нитрофенолы. В качестве инсектицидов и фунгицидов для весенне-осеннего искореняющего опрыскивания и гербицидов предложены продукты нитрования каменноугольных и сланцевых фенолов с т. кип. до 300 °С. Нитрование этих фенолов можно вести как с предварительным получением соответствующих сульфокислот, так и непосредственно. Лучшие результаты получаются при предварительном сульфировании фенолов с последующим действием на сульфокислоту нитратов натрия или аммония. Далее продукты нитрования нейтрализуют едким натром. [c.148]

Динитрофенол может быть также приготовлен окислительным нитрованием бензола азотной кислотой в присутствии солей ртути, Алкил-4,6-динитрофенолы обычно получают прямым нитрованием 2-алкилфенола азотной кислотой в присутствии серной кислоты. Для приготовления 2-алкилфенола можно использовать реакцию алкилирования фенола соответствующим алкеном или спиртом. Часто проводят алкилирование фенол-сульфокислоты [c.114]

Нитрофенолы можно получать из фенолов с применением нитрующей смеси, если подвергать нитрованию не сам фенол, а например, фениловый эфир бензолсульфокислоты или фенол-сульфокислоты. Так, л-нитрофенол без примеси о-нитрофенола получают по схеме [c.85]

Гомологи бензола нитруются легче бензола. При нитровании нафталина образуется а-нитронафталин. Вторая нитрогруппа вводится в а-положенне другого ядра, что приводит к 1,8- и 1.5-динитронафталинам. Взаимодействие фенола с нитрующей смесью происходит настолько бурно, что нитров ание фенола нитрующей смесью не проводят. Фенол нитруют разбавленной азотной кислотой и при этом получают смесь о-и п-нитрофенола. Нитрующей смесью нитруют сульфокислоты фенола. При этом происходит замещение сульфо-групп нитрогруппами. [c.171]

Сульфирование ароматических соединений принадлежит к числу давно известных и хорощо изученных процессов органической химии, близких к процессам нитрования, алкилирования и хлорирования этих соединений. Наибольшее практическое значение имеют процессы сульфирования, проводимые с целью дальнейшего превращения ароматических сульфокислот в фенолы [c.442]

Однако на практике, как правило, предпочитают использовать для нитрования фенолов крепкие кислоты, что позволяет проводить процесс в аппаратах из черных металлов. В этом случае, чтобы уменьшить потери фенолов в побочных окислительных реакциях, их предварительно ацилируют или переводят в сульфокислоты, вызывая тем самым резкое снижение электронодонорной способности ароматического ядра. Нитрование фенолов в виде сульфокислот представляет собой типичный случай заместительного нитрования, когда нитрогруппа вытесняет уже имеющийся в ядре заместитель [c.330]

Преимущественное образование орто- или пара-соединения при наличии заместителя первого рода зависит не только от уже имеющегося, но и в значительной степени также от вновь вступающего заместителя часто также оказывают влияние условия реакции, особенно температура. Сульфогруппа вступает чаще всего в пара-положение, причем в случае хлорбензола и толуола лишь в одно положение то же самое имеет место и в случае фенола, если сульфировать его при нагревании если сульфирование вести на холоду, то образуется значительное количество фенол-о-сульфокислоты. При галоидировании и нитровании обычно образуются оба изомера одновременно кроме того, при нитровании толуола образуется также несколько процентов л -нитротолуола. [c.51]

По схеме IV построена например п-сульфокислота фенола (Х = ОН, А = 50зН), которая при нитровании, азосочетании и прочих реакциях замещения обменивает водород в положении 2 (соотв. 6) [c.31]

Те процессы нитровання, продукт которых не выделяется из отработанной кислоты при стоянии (таковы нитропродукты некоторых производных аминов, сульфокислот, фенолов), заканчиваются разведением реакционной смеси при возможно низкой температуре водой или, лучше, льдом. Такое разведение необходимо проводить при энергичном размешивании, чтобы избежать местных перегревов, сопровождающихся обильным выделением окислов азота. [c.56]

Состав примесей в отработанных кислотах. По данным Маркероля, значительная часть динитросульфокислот фенола содержится в отработанной кислоте, полученной при нитровании по французскому способу, в форме 2,4-динитрофенол-6-сульфокислоты фенола [c.279]

Аналогично ге-сульфокислота фенола при нитровании, ааосочетятш и прочих реакциях замещения обменивает водород в положении 2 [c.45]

В тех случаях, когда продукты нитрования не выделяются из отработанной кислоты при стоянии (нитропроизводные сульфокислот, фенолов, некоторых ацилированных аминов), процесс заканчивают разбавлением реакционной смеси водой. При проведении нитрования с большим избытком азотной кислоты (например, при получении 1-нитро-3,6,8-трисульфокислоты нафталина в производстве Аш-кислоты) необходимо после нитрования освободить массу от непрореагировавшей азотной кислоты и от окислов азота, в большей части связанных в виде нитрозилсерной кислоты. Для этого [c.163]

При действии азотной кислоты фенол-ге-сульфокислота [200] и ее метиловый эфир [201] превращаются в 2,6-нитросоединения. Ввести одну нитрогруппу в фенолсульфокислоту [202] можнО добавлением азотнокислого калия к раствору ее в серной кислоте. Из анизол-п-сульфохлорида получено нитрованием азотной кислотой при —5° 2-нитросоединение [203]. Фенол-о-сульфокислота нитруется в пара-положение к гидроксилу [204], а из 2,4-диеульфо-кислоты можно получить 2,6-динитросоединение [205]. Из фенолсульфокислоты получено трипитросоединение [206]. Нитрование [c.227]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Получение пнкриновой кислоты складывается из следующих операции I) сульфирование фенола 2) нитрование фенол сульфокислоты [c.195]

АМ И НОФЕНОЛ-4,6-ДИ СУЛЬФОКИСЛОТА, крист. растворяется в воде и растворах щелочей (с образованием соответствующих солей). Получается сульфированием фенола с ггоследующим нитрованием и восстановлением чугунной стружкой в со-лягюй кислоте. Применяется в производстве азокрасителей. [c.40]

По сообщению Каста производство пикриновой кислоты нитрованием фенола крепкими кислотами было установлено в Германии во время империалистической войны. Этот способ описывается следующим образом к 94 г фенола добавляют при температуре ниже 90° 400 г олеума (с содержанием 20% 80з), и нагревают 5 часов при 90—100° для обраэования ди сульфокислоты. Добавляют 200 ч. серной кислоты уд. веса 1,84 при температуре ниже 50°. После этого приливают 80 ч. (1 моль) азотной кислоты уд. веса 1,46 (80% HNOз). Затем добавляют 80 ч. этой кислоты при температуре 60—80 и, наконец, 100 ч. той же кислоты при температуре выше 80°. Выход 200—205% по весу фенола. [c.288]

В качестве инсектицида и фунгицида для искореняющего ранневесеннего опрыскивания и гербицида контактного действия в СССР применяется препарат нитрафен — продукт нитрования каменноугольных и сланцевых фенолов (т. кип. до 300 °С). Этот продукт можно получать как непосредственным нитрованием фенолов, так и с предварительным приготовлением соответствующих сульфокислот. Лучшие результаты получаются при предварительном сульфировании фенолов с последующим действием на сульфокислоту нитратами. Продукты [c.117]

Фенолсульфокислоты - промежуточные продукты в производстве красителей, резиновых клеев, лекарственных средств. Нитрование фенол-4-сульфокислоты смесью HNO3 и H2SO4 при 5-8 С приводит к 4-гидрокси-2-нитробензолсульфокислоте, нитрование в более жестких условиях - к 2,6-динитрофенолу. [c.150]

Заместители в ароматическом или гетероциклическом ядре, с одной стороны, облегчают, а с другой — затрудняют прямое нитрование. Влияние метильпых групп сравнительно мало заметно сильнее влияние более длинных цепей, причем в этом случав особенно сильно проявляется окисляющее действие азотной кислоты. Наибольшей реакционной способностью обладают фенолы и амины, а также галогензамещенные соединения. Напротив, трудно нитруются карбоновые кислоты, сульфокислоты и сами нитросоединения. В отношении образования изомеров найдены не наблюдаемые в других случаях отклонения и закономерности. [c.310]

Получают алкилзамещеиные Д. нитрованием 0-ал-килфенолов нитрующей смесью или алкилированием спиртами или непредельными углеводородами ге-фенол-сульфокислоты с последующим нитрованием алкил-фенолсульфокислоты. [c.564]

Электрофильному вытеснению может подвергаться не только водород ароматического кольца, но и некоторые зaмe титev и. Примером может служить уже рассмотренная реакция десульфирования, при которой электрофильному вытеснению водородом подвергается сульфогруппа, и реакция нитрования фенол- и нафтол-сульфокислот, в ходе которой сульфогруппы по электрофильному механизму замещаются нитрогруппами. В настоящее время известно значительное число таких реакций некоторые из них будут рассмотрены в дальнейшем. Естественно, что в них вытесняемый заместитель всегда отрывается в виде катиона. [c.129]

Сульфирование ароматических соединений принадлежит к числу давно известных и хорошо изученных процессов органической химии, близких к процессам нитрования, алкилирования и хлорирования этих соединений. Наибольшее практическое значение имеют процессы сульфирования, проводимые с целью дальнейшего превращения ароматических сульфокислот в фенолы, и сульфирование алкилбензолов для получения важных поверхностно-активных веществ — алкиларилсульфонатов Alk—СвН4—ЗОгОЫа. [c.384]

Другие нитрофенолы. В качестве средства борьбы с сориыми растениями и в качестве инсектофунгицида предложено использовать продукты нитрования сланцевых и каменноугольных фенолов с т. кип. до 270 °С [242—246]. Нитрование можно вести как с предварительным получением соответствующих сульфокислот, так и непосредственно. Оптимальное отношение азотной кислоты к фенолам 1,75 1, температура 60—65 °С [242]. Установлено, что после нитрования реакционную массу можно сразу нейтрализовать, без отделения нитрофенолов и после добавления поверхностно-активных веществ и упаривания использовать в качестве пестицида [242]. Этот препарат известен под [c.105]

Фенол, полученный из сульфокислоты флуорантена, после тетрагидрирования в гидроксилированном кольце очень похож на восстановленный 4-кето-1,2,3,4-тетрагидрофлуорантен, хотя и не совершенно с ним идентичен оба соединения, по мнению Брауна и Манца, являются пространственными изомерами. Эти опыты доказывают, таким образом, что при бромировании, нитровании и сульфировании заместитель вступает прежде всего в место 4 молекулы флуорантена. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология