Изоборнеол ацетат

Щелочной гидролиз и этанолиз ацетатов и отчасти формиатов борнеола и изоборнеола в безводном спирте и спирто-водных растворах изучали Рудаков с сотрудниками [34, 67, 80, 81, 151]. Было показано, что реакция протекает по уравнению второго порядка, а константа скорости реакции мало изменяется с изменением содержания воды в растворе (табл. 24). Это дает основание считать, что константа скорости реакции в водном растворе была бы того же порядка, что и в растворе, содержащем 50% воды. [c.98]

Было замечено, что при некоторых превращениях оптически деятельных камфена или изоборнеола, протекающих при употреблении в качестве катализатора концентрированной серной кислоты, при перегруппировке образуется рацемизованный продукт реакции при этом оказалось, что степень рацемизации зависит от силы кислоты,—чем сильнее кислота, употребляемая при реакции, тем в большей степени рацемизован конечный продукт реакции. Если же реакция проводится в отсутствие минеральной кислоты, получается оптически деятельный ацетат. Эти превращения можно представить следующей схемой [c.624]

Конфигурационные отнесения полученных диастереоизомер-ных спиртов и диолов сделаны на основании спектральных данных и ММ2 расчетов ( hem 3D) конформаций с минимальной энергией для а- и р-ацетатов 67 и 68. Если для диастереомерных 2-алкилборнеолов и изоборнеолов имеются достаточно характеристичные признаки отнесения то для подобных 64 эпимерных в апикальной боковой цепи спиртов мы не нашли литературных прецедентов. Наиболее существенные различия были обнаружены в спектрах ЯМР С индивидуальных ацетатов 67 и 68 для С(6)-атомов. В сравнении с 68 сигнал С(б) а-эпимера 67 был аномально сильнопольным (бс(б) 22.62 м. д. для 67 и бс(б) 27.59 м. д. для 68). Очевидно, наблюдаемые различия в сдвигах С(6) эпимерных ацетатов 67 и 68 связаны с различиями в пространственном экранировании С(6). Ниже на рис.2 приведены генерированные компьютером по методу ММ2 низкоэнергетические конформации ацетатов 67 и 68. [c.404]

В настоящее время стали предпочитать получение изоборнеола через его ацетат. Это объясняется рядом причин. В связи с развитием синтетического способа получения уксусной кислоты цена на нее снизилась. Стойкость изоборнилацетата позволила вести отгонку не вошедшей в реакцию уксусной кислоты от продуктов ацетилирования после связывания серной кислоты. Уксусная кислота может быть более успешно использована в непрерывном процессе, укрепление оборотной кислоты может быть произведено азеатроп-иымп методами (гл. Х1.7), но что самое главное, изоборнилацетат получил широкое применение в парфюмерии вместо дорогого борнилацетата. Так, например, в США выпускают для этой цели около 600 т изоборнилацетата, он выпускается в значительных количествах в ГДР и ФРГ. Это производство сочетается с производством камфары, поэтому вряд ли целесообразно для предприятий получать оба эфира параллельно. [c.92]

Константы скорости щелочного гидролиза борнильных эфиров в 5—20 раз больше констант скорости щелочного гидролиза изоборнильных эфиров, а константа скорости щелочного гидролиза формиатов в 1000—3000 раз больше констант скорости щелочного гидролиза соответствующих ацетатов. Константы скорости и расчетная продолжительность щелочного гидролиза некоторых эфиров бориеола и изоборнеола на 99,9%, 6 н. раствором едкого натра в 50%-иом водном спирте и в 10%-ном избытке, составленная на основе условного допущения полной взаимной растворимости реагирующих веществ, представлены в табл. 25. [c.99]

Эфиры карбаниловой кислоты СвНдКНСООК и фенилового спирта, изоборнеола, а также фенола или бутилового спирта являются относительно слабыми пластификаторами вторичного ацетата целлюлозы Их добавляют в количестве не менее 100% в расчете на ацетат целлюлозы. [c.479]

В самое последнее время Менген [166] предложил пользоваться неодинаковой быстротой окисления уксусных эфиров борнеола и изоборнеола для отделения их друг от друга . По этому методу превращают смесь изомерных алкоголей в ацетаты кипячением с уксусной кислотой и затем окисляют СЮд. Изоборнильный эфир окисляется первый. Оставщийся уксусный борнил очищают кристаллизацией из лигроина и омыляют [а]о =-f37°. [c.217]

Можно допустить, что к кристаллическому ацетату борнеола остается примешанным известное количество жидкого изоборнильного производного, но возможно также, что во время процесса этерификации изоборнеол превращается отчасти в рацемозную модификацию обыкновенного борнеола. [c.217]

Особенно сильные разногласия существуют относительно точек плавления деятельных борнеолов. Так, Кахлер [146] дает для природного и искусственного борнеола одну и ту же точку плавления 198°, Бекман [167] для борнеола из валерьянового масла — т. пл. 204°, а для его антипода — природного правого борнеола —т. пл. 203° Вагнер и Брикнер [165] для борнеола, регенерированного из кристаллического ацетата (от Шиммеля),— 204—204,5°, а Галлер [168] для целого ряда препаратов борнеола правого и левого искусственного и естественных — одну и ту же температуру 208°. Последнее наблюдение находится в противоречии с категорическим заявлением Бертрама и Вальбаума [139], по которому т. пл. 207° обладает только нечистый борнеол, содержащий примесь более высоко-плавящегося изоборнеола. [c.218]

При действии на камфен смеси серной и уксусной кислот образуется ацетат изоборнеола, в то время как с разбавленной серной кислотой продуктом реакции является сам спирт. В спиртовом растворе взаимодействие с растворителем приводит к образованию эфиров. Хотя основными продуктами этих превращений являются производные изоборнеола, все же образуются некоторые количества и эпимерных производных борнеола. Интересной реакцией норкетона камфенилона ( XIX), получающегося из камфена (см. стр. 104), является его превращение в п-метилацетофенон, происходящее под действием концентрированной серной кислоты. Приведенный ниже механизм этого превращения предложен Нойсом [49] [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология