Окисление азотной натрием и уксусной кислото

Нитро-8-оксихинолин (нитроксолин) (III). Полученную на предыдущей стадии пасту 5-нитрозо-8-оксихиноли-на смешивают с 226 мл дистиллированной воды и к полученной смеси по каплям при 35—40°С и энергичном перемешивании прибавляют 107 мл конц. азотной кислоты (при более высокой температуре образуется преимущественно 5,7-динитро-8-оксихинолин). Перемешивают при 35—40°С еще 2 ч, контролируя конец окисления по определению в пробах соотношения продуктов III II (не должно быть ниже 20 1). Массу охлаждают до 5—10°С и прибавляют постепенно при хорошем перемешивании и температуре не выше 25 °С 42% раствор едкого натра до pH 7,5—8 (раствор приобретает красно-оранжевое окрашивание), после чего подкисляют прн 15—20 °С ледяной уксусной кислотой до pH 3—4, перемешивают 20 мин, осадок III отфильтровывают и промывают водой (4 раза по 200 мл) до полного удаления нитрит-, сульфат- и ацетат-ионов (аналитические пробы), затем промывают 100мл ацетона и перекристаллизовывают из 1840 мл ацетона с добавкой 5 г активированного угля (5-нитрозо-8-оксихи-нолин и 5,7-динитро-8-оксихинолнн, содержащиеся в техническом продукте, в кипящем ацетойе практически не растворяются и отходят в смеси с осветляющим углем). Готовый продукт промывают 250 мл дистиллированной воды и сушат при 70 °С. Выход III 65,79 г (68,7%, считая на I). [c.155]

В лабораторной практике окисление алкилпроизводных ароматического ряда до кислот осуществляется хромовой кислотой (дихромат натрия в серной или уксусной кислоте), перманганатом калия в щелочной среде, азотной кислотой. В последнем случае необходимо помнить о возможности образования нитросоединений. Например [c.214]

Бензольное кольцо устойчиво к действию подавляющего большинства окислителей. Однако алкильные труппы, присоединенные к бензольному кольцу, легко окисляются под действием таких окислительных агентов, как дихромат натрия в серной кислоте, оксид хрома (VI) в уксусной кислоте, перманганат калия или 20—40%-я азотная кислота. Наиболее часто для окисления боковых цепей используют соединения хрома (VI) и перманганат калия. Конечными продуктами окислительной деструкции боковых цепей являются ароматические карбоновые кислоты [c.384]

Кетоны, как и альдегиды, можно окислять щелочным перманганатом или азотной кислотой в жестких условиях. Однако имеется ряд методов окисления вторичных спиртов в таких условиях, в которых образующиеся кетоны далее не реагируют. В отсутствие усложняющих обстоятельств, например при окислении одного из холестанолов, хромовая кислота в 90—95%-ной уксусной кислоте является эффективным окислителем, удобным для определения скорости реакции (см. 8.30). Широко применяемый препаративный метод заключается в том, что растворы дигидрата двухромовокислого натрия и спирта, например циклогексанола, в уксусной кислоте охлаждают до 15 °С и смешивают низкая начальная температура способствует полному превращению спирта в эфир хромовой кислоты, окисление которого протекает с умеренным разогреванием (примерно до 60 °С), в результате чего циклогексанон образуется с выходом 85%. Менее растворимый в холестан-Зр-ол при растворении в теплой уксусной кислоте может частично ацетилироваться и поэтому его растворяют в бензоле и затем обрабатывают при 15°С раствором бихромата. [c.463]

Синтез изатина. Изатин (желтовато-красные призмы, т. пл. 203—205°) был впервые получен (Эрдман, Лоран, 1841) окислением индиго хромовой или азотной кислотой. Он может быть получен с 96%-ным выходом (на прореагировавшее индиго) размешиванием смеси 20%-ной пасты индиго (100 ч.), бихромата натрия (13,5 ч.) и воды (10 ч.) при 30° и добавлением раствора бихромата (13,5ч.) и91%-ной азотной кислоты (37ч.) вводе (30 ч.) в течение 3—4 часов. Температура должна поддерживаться ниже 35°. После стояния в течение ночи продукт собирают, промывают, экстрагируют водным раствором едкого натра и фильтруют для того, чтобы выделить не вошедшее в реакцию индиго. При подкислении щелочного раствора получается изатин, который можно очистить перекристаллизацией из воды или ледяной уксусной кислоты. Изатин и индоксил реагируют с образованием индирубина, а не индиго, но если вместо изатина взять изатин-а-анил, то получается индиго. Зандмейер разработал синтез изатин-2-анила (изатин-а-ани-лид, т. пл. 126°) и показал также, что анил может быть непосредственно превращен в индиго при восстановлении его сернистым аммонием в спиртовом растворе. Несмотря на то, что получение индиго этим методом обходилось дороже, чем синтез по Гейману, он оказался полезным для получения самого изатина и его производных, которые являются важными промежуточными продуктами для получения других индигоидных и тиоиндигоидных красителей. Первоначальный синтез изатина по Зандмейеру (1899) из анилина (схема 4) и индиго из изатина протекали через длинный ряд реакций I и требовали применения сероводорода, неприятного и ядовитого газа поэтому, несмотря на хорошие выходы на каждой стадии, от этих методов отказались (1919) и заменили их простым синтезом изатина (также открытым Зандмейером), применяемым к аминам бензольного ряда (схема 4). [c.1170]

Содержание целлюлозы можно определить, регенерируя ее в виде пленки с помощью раствора соли или смеси соли с минеральной кислотой. Путем осаждения в спирте можно приготовить ксантогенат целлюлозы, содержащий щелочь, а путем легкого подкисления раствора уксусной кислотой и высаживания насыщенным раствором соли можно получить ксантогенат натрий-целлюлозы, не содержащий щелочи (или в основном не содержащий щелочи). Вся щелочь определяется путем титрования серной кислотой, а вся сера — путем окисления вискозы гипохлоритом, гипобромитом или смесью перекиси водорода, азотной и соляной кислот и определения серы в пересчете на сульфат бария. Вязкость определяется либо методом падающего шарика, либо методом истечения (вискозиметром Оствальда). [c.293]

Сущность метода состоит в разбавлении известного объема анализируемой пробы тяжелым дистиллятом и встряхивании с водным раствором монохлорида йода. Любое присутствующее триалкильное соединение свинца реагирует с монохлоридом йода и экстрагируется в водную фазу в виде диалкильного соединения свинца. Водный экстракт отделяют от бензина и выпаривают до небольшого объема для разложения свободного монохлорида йода. Присутствующие органические вещества удаляют окислением азотной кислотой, при этом диалкильные соединения свинца переходят в неорганические соединения свинца. Остаток растворяют в воде и доводят pH раствора до 5 с помощью буфера ацетат натрия/уксусная кислота. Содержание свинца в буферированном растворе определяют титрованием этилендиаминтетраацетатом натрия с ксиленовым оранжевьш в качестве индикатора. [c.528]

Бензоин легко окисляется в соответствующий ы-дикетонбензил, смесью азотной и уксусной кислот или сульфатом меди в пиридине. При окислении бензоина бихроматом натрия в уксусной кислоте выход бензила ниже, так как часть вещества превращается в бензальдегид в результате расщепления связи между двумя окисленными атомами углерода, которые активированы "связанными с ними фенильными группами (2). Подобно этому пр1 окислении гидробензоина бихроматом или перманганатом также получается главным образом бензальдегид и лишь следы бензила (3) [c.203]

Амальгама натрия восстанавливает ее в изэтионовую кислоту при действии перманганата бария она окисляется в бромсульфо-уксусную кислоту окисление окисью серебра ведет к получению гликолевой кислоты азотная кислота дает в качестве конечного продукта щавелевую кислоту. При нагревании калиевой соли 1-бром-2-оксиэтан-1-сульфокислоты до 225° образуется простой эфир, как и из солей изэтионовой кпслоты [c.148]

Например, л-ннтробензойная кислота получалась в небольших количествах окисление1 1 л-нитротолуола дихроматом натрия. В связи с ростом потребности разработаны два непрерывных способа окислением л-нитротолуола кислородом воздуха в уксусной кислоте в присутствии катализатара и окислением л-нитротолуола разбавленной азотной кислотой под давлением. Так как в первом случае необходима дорогостоящая-а ппаратура из титана, предпочтение отдают окислению разбавленной азотной кислотой, хотя при этом способе требуется улавливание окислов азота. [c.344]

Нитрозированием фенола и его гомологов нитритом натрия в присутствии серной кислоты [315] или трифторуксусной и ледяной уксусной кислоты, а также моногидрата ацетата меди [290] при 0-10 С получают п-нитрозопроизводные фенола. Нитрози-рование фенола можно проводить в водной среде сжиженным азотистым ангидридом в присутствии катализатора - МН4С1 или соляной кислоты [316]. Окислением нитрозофенолов азотной кислотой при 10-25 °С получают нитрофенолы. Так, при окислении п-нитрозофенола без предварительного выделения его из реакционной смеси 87 % -й НКОз получают л-нитрофенол с выходом 92 % на исходный фенол [315]. [c.139]

Бифенил-4-карбоновая кислота является полупродуктом синтеза бифенилилзамещенных производных 1,3-оксазола [1]. По литературным данным, эта кислота может быть получена окислением л-терфенила хромовым ангидридом в среде ледяной уксусной кислоты [2], окислением 4-фенилтолуола разбавленной азотной кислотой [3], взаимодействием дифенила с оксалилхлоридом в сероуглероде в присутствии хлористого алюминия [4], а также окислением метил-4-бифенилилкетона гипохлоритом натрия. [c.71]

Методика работы состоит в.следующем. От 0,2 до 3 г анализируемого материала (в зависимости от содержания урана) помещают в стакан емкостью 150—200 мл, добавляют 3—5 мл азотной кислоты (уд. в. 1,40) и 10—20 мл разбавленной серной кислоты (1 1), накрывают часовым стеклом, нагревают до кипения и кипятят до появления паров SO3. Сняв стакан с плитки, к горячему раствору осторожно добавляют 20—30 капель азотной кислоты (уд. в. 1,40) для окисления органических веществ и снова нагревают до появления паров SO3. Если, судя по цвету раствора (бурый, темно-желтый), органические вещества не разрушились, то добавляют азотную кислоту и повторяют нагревание. После этого нагревание продолжают еще 30—40 мин., затем снимают стекло и упаривают раствор до получения почти сухого остатка сшей. По охлаждении осторожно прибавляют 15—20 мл воды, 5—Ю мл концентрированной соляной кислоты и кипятят до растворения солей. Полученный раствор вместе с нерастворившимся остатком разбавляют горячей водой до 50—60 мл, нейтрализуют аммиаком до появления неисчезающей мути, которую растворяют добавлением 2—3 капель концентрированной соляной кислоты и сверх этого добавляют 20—30 капель той же кислоты. Если при нейтрализации раствора обнаружится, что осадок гидроокисей алюминия и железа очень мал, то добавляют 8—10 мл 5%-ного раствора алюминиевоаммонийных квасцов для обеспечения полного соосаждения фосфата уранила, К полученному слабокислому раствору добавляют горячей воды до 100—150 мл, 5 г хлорида аммония, 30%-ного раствора уксусной кислоты по 5—6 мл на каждые 100 мл раствора, нагревают до кипения, добавляют 15—40 мл раствора фосфата натрия и затем отдельными порциями кристаллический ацетат натрия до отсутствия изменения красной окраски бумаги, пропитанной конго красным. Раствор хорошо перемешивают и помещают на кипящую водяную баню для коагуляции осадка фосфатов. Через 20—30 мин., когда раствор над осадком станет прозрачным, проверяют реакцию раствора смачиванием бумажки конго красного, которая при этом не должна изменять своей окраски (pH 4,5—5,0), а в противном случае добавляют еще ацетат натрия. Раствор фильтруют горячим через бумажный фильтр белая лента , осадок промывают 7—8 раз горячим 1—2%-ным раствором нитрата аммония, содержащим 0,5% фосфата натрия, не стремясь перенести весь осадок из стакана на фильтр. Промывание осадка можно заменить переосаждением. В этом случае осадок фосфатов смывают с фильтра водой обратно в стакан, в котором производилось осаждение, и, растворив осадок добавлением нескольких миллилитров соляной кислоты, осаждают вновь, как указано выше. Переосаждение, в особенности, рекомендуется в присутствии тяжелых металлов, ванадия и молибдена. Если необходимо, то переосаждение повторяют еще раз. О присутствии тяжелых металлов (Си, Ni, Со) можно судить по цвету фильтратов. О присутствии ванадия и его количестве заключают по окраске, возникающей при добавлении капли перекиси водорода к кислому раствору. Фильтр с осадком фосфатов развертывают над стаканом, в котором производилось осаждение, и тщательно смывают осадок в стакан 50 мл 10% -ного раствора карбоната натрия. Добавляют 0,05—0,1 г животного угля (для сорбции загрязнений, коллоидной гидроокиси железа, следов тяжелых металлов и т. п.), накрывают стакан часовым стеклом и кипятят раствор до уменьшения его [c.268]

Трихлорацетат натрия получают нейтрализацией трихлор-уксусной кислоты гидроксидом натрия при температуре не выше 50 °С. Саму трихлоруксусную кислоту получают либо прямым хлорированием уксусной, хлоруксусной, дихлоруксус-ной кислот или их смесей в присутствии катализаторов или при УФ-облучении (Я = 280 —540 нм), либо окислением хлораля азотной кислотой [21] [c.147]

Окисление димера проводят 40—60%-ной азотной кислотой при 60—80 °С в течение 2—5 ч в среде уксусной кислоты, м-геп- тана и других разбавителей. Катализатором реакции являются нитрат натрия или метаванадат аммония. В качестве окислителей можно использовать и перманганат или бихромат калия. После вакуумной отгонки разбавителя и избытка азотной кислоты из остатка выкристаллизовывается сырая янтарная кислота и перекристаллизацией последней — чистая с - температурой плавления около 190 [67]. Применение сильнотоксичных цианистых соединений является серьезным препятствием для использования этих методов. [c.60]

Органические красители. Сырьем для производства органических красителей обычно является каменноугольная смола. В большинстве случаев циклические углеводороды, полученные из смолы или же синтетическим путем (бензол, толуол, антрацен и их производные), являются основными веществами для производства очень многочисленных красителей. Технологические процессы могут включать сульфирование (серной кислотой), нитрование (серной и азотной кислотами), восстановление нитросоединений в аминосоединения (железной стружкой и кислотой, цинком, сернистым аммонием, сернистым натрием, сернистой кислотой и т. д.), диазотирование (солями азотистой кислоты и свободными кислотами), конденсацию (хлористым алюминием), окисление (хлором, азотной кислотой и т. д.), плавление (с едкилш щелочами), высаливание (хлористым натрием и т. д.), подщелачивание (едкими щелочами, едкой известью) и т. п. Образующиеся при этом сточные воды содержат в растворимом и нерастворимом виде различнейшие органические и неорганические соединения. Особенно часто встречаются следующие составные частг сстатки исхедных и промежуточных органич(Ских продуктов (бензол, анилин, циклические нитросоединения и т. д.), остатки готовых продуктов (красители), метиловый спирт, серная кислота и ее соли, глицерин, азотная кислота и ее соли, соли азотистой кислоты, хлористый натрий, известь, железные соли, хлористый алюминий, уксусная кислота и ее соли, а также вторичные продукты реакции этих веществ. [c.213]

Окисление сульфидов и сульфоксидов. Сульфоны легко пол)-чаются при действии различных окисляющих агентов на соответствующие сульфиды и сульфокспды. В качестве реагентов обычно применяется концентрированная или дымящая азотная кислота, марганцовокислый калий, хлорноватистая кислота или гипохлорит натрия, хромовая кислота и перекись водорода. При применении азотной кислоты реакция часто останавливается на стадии образования сульфоксида. Очень часто в качестве окислителя рекомендуется перекись водорода в растворе уксусной кислоты реакция идет с хорошим выходом конечный продукт легко выделяется, а другие группы, помимо сульфида или сульфоксида, редко подвергаются окислению. Реакцию окисления посредством хромовой кислоты и марганцовокислого калия производят обычно в водном растворе уксусной кислоты. [c.94]

На первой стадии получают дихлор метил- -ксилол взаимодействием -ксилола с параформальдегидом в присутствии соляной и уксусной кислот при 70—85 °С и 5 кгс/см (0,49 МН/м ). На всем протяжении операции (1,5—2 ч) в реакционную массу пропускают газообразный хлористый водород. На второй стадии проводят гидролиз дихлорметил- -ксилода при 70 °С избытком едкого натра в метаноле, получая 2,5-диоксиметил- -ксилол, который выделяют ректификацией. Третья стадия — окисление 2,5-диоксиме-тил-л-ксилола азотной кислотой при 190—200 X и 20 кгс/см (1,96 МН/м2). На 1 т пиромеллитовой кислоты расходуется (в т)з [c.412]

На первой стадии получают дихлорметил-л-ксилол взаимодействием /г-ксилола с параформальдегидом в присутствии соляной и уксусной кислот при 70—85 °С и 0,5 МПа. На второй стадии проводят гидролиз дихлорметил-л-ксилола при 70°С избытком едкого натра в метаноле, получая 2,5-диоксиметил-л-ксилол, который выделяют ректификацией. Третья стадия — окисление 2,5-ди-оксиметил-л-ксилола азотной кислотой при 190—200 °С и 2 МПа. На 1 т пиромеллитовой кислоты расходуется, т [c.314]

Спирты легко подвергаются окислению. Эту реакцию можно осуществить, действуя па спирты обыч)ными химическими окислителими или кислородом воздуха в присутствии катализаторов. В качестве химических окислителей наиболее часто испо льзуют перманганат и бихромат калия, хромовый ангидрид в растворе серной или уксусной кислоты, гинохлорит натрия или кальция, азотную кислоту. [c.34]

Оксидирование алюминия и алюминиевых сплавов. Для этих целей применяются четыре группы электролитов образующие очень тонкие пористые пленки (растворы едких щелочей) не образующие пленок (азотная, соляная и уксусная кислоты) образующие тонкие (не толще 1 мкм) бес-пористые пленки с вентильным (выпрямительным) эффектом (бикарбонат натрия) образующие толстые сплошные пленки (серная, хромовая, щавелевая кислоты). Условия нанесения и свойства таких пленок были предметом многочисленных исследований [33 141]. Обычно окисный слой после анодной обработки состоит из двух пленок внутренней — плотной и тонкой (до 0,1 мкм) и внешней — гидратированной и пористой (до 100 мкм). Через внутреннюю плотную пленку могут проходить как ионы алюминия, так и ионы кислорода. При электролитическом окислении алюминия около 80% падение анодного напряжения происходит в тонкой пленке. При толщине 0,1 мкм напряженность электрического поля в такой пленке может достигнуть 10 В/см. Окисные пленки на алюминии обладают многими замечательными свойствами выпрямляющим действием, электролюминесценцией, фотолюминесценцией, способностью окрашиваться в различные цвета. Кроме того, в таких пленках может возникать фотоэлектрический эффект [255]. Из свойств, имеющих наибольшее практическое значение, следует отметить высокую xи н чe кyю стойкость, адсорбционную способность и способность окрашиваться в различные цвета. Для реализации этой способности применяют растворы серной, хромовой и щавелевой кислот с добавками алифатических и ароматических кислот. Рецептура электролитов, применяемых для аиодирова- [c.78]

Трихлорацетат натрия (ТХА). СС1зС00Ка. Кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде с температурой плавления 57,3° С. Получают путем нейтрализации водных растворов три-хлоруксусной кислоты щелочами при низкой температуре. Три-хлоруксусную кислоту получают прямым каталитическим хлорированием уксусной кислоты или окислением хлораля концентрированной азотной кислотой. Выпускают трихлорацетат натрия в виде порошка, содержащего 84% действующего вещества. Максимальная токсическая доза для теплокровных 5000 мг на 1 кг живого веса. [c.415]

Адиппновая кислота может быть получена с 50%-ным выходом непосредственным окисление.м циклогексанола азотной кислотой. Для осуществления этой реакции требуется механическое перемещивание и удаление выделяющихся ядовитых паров. Прямое окисление перманганатом калия не имеет этих недостатков, но реакция продолжается несколько дней. Так как больще всего времени расходуется на осуществление первой стадии реакции, то общую продолжительность реакции можно значительно сократить, если сперва окислять циклогексанол в циклогексанон раствором бихромата натрия в уксусной кислоте, а дальнейшее окисление циклогексапопа проводить перманганатом калия в щелочной среде, способствующей образо-напию промежуточного енолята. [c.122]

Пятичленная циклическая система бензо[6]тиофенов более стабильна, чем у бензофурана. При окислении пероксидом водорода получают бензотиофен-8,8-диоксид. Связь С-2 — С-3 можно восстановить при действии натрия в спирте. Положение 3 в молекуле бензотиофена более реакционноспособно в реакциях электрофильного замещения, чем положение 2, хотя обычно образуются оба изомера в этом отношении бензотиофен больше напоминает индол, чем беизофуран. Бензотиофен, однако, менее реакционноспособен по отношению к электрофилам, чем тиофен [75, 144]. Его можно пронит-ровать азотной кислотой в уксусном ангидриде преимущественно образуется 3-нитробензотиофен. Ацилирование по Фриделю— Крафтсу требует применения в качестве катализатора кислоты Льюиса и дает 3-замещенные производные. 3-Хлоро- и 3-бромопро-изводные могут быть получены без использования катализатора. [c.283]

Ползучесть ПФС при комнатной температуре исключительно мала. Хорошие физнко-механические свойства в течение многих месяцев термостарения на воздухе остаются на достаточно высоком уровне. ПФС на воздухе не горит. Кислородный индекс составляет 44 % по сравнению с 47 % для ПВХ [28]. ПФС отличает высокая стойкость к действию растворителей и агрессивных сред. Ниже 175°С органические растворители вообще не действуют на ПФС. Выше 175 °С они растворяются в ароматических углеводородах, ароматических простых эфирах п кетонах. После выдержки в течение 24 ч в углеводородах, тетрахлориде углерода, спиртах, кетоиах, таких органических кислотах, как уксусная и муравьиная кислота, 10 %-ной азотной, 37 %-ной соляной кислотах, 30 %-ном гидроксиде натрия, неорганических солях, при 93°С прочность практически не изменяется 10 %-ное уменьшение прочности при 93 °С происходит в пиридине, ацетонитриле и растворе карбоната натрия. В тех же условиях прн контакте с трихлорэтиленом прочность снижается на 30 %, в гипохлорите натрия— на 50 % Деструкция полимера за счет окисления сульфидных связей ири 93 °С за 24 ч происходит количественно в бромной воде, царской водке или 96 %-ной серной кислоте. [c.295]

Глицерин, по содержанию своему к окисляющим веществам третьего класса, приближается к высшим индиферентным безазотным соединениям. Азотная кислота легко окисляет его в углекислоту, щавелевую кислоту и воду. При разгорячении с едким кали или с едким натром и известью получаются, по Редтенбахеру, муравейная, уксусная и акриловая кислота. По Дюма и Штассу, при этом окислении отделяется водород. [c.485]

Пиромеллитовый диангидрид—кристаллическое вещество серого цвета с темп. пл. 286° С. Получается из пиромеллитовой кислоты нагреванием с уксусным ангидридом. Пиромеллитовая кислота, в свою очередь, получается при окислении дурола азотной кислотой или конденсацией псевдокумола с хлористым ацетилом, с последующим окислением образовавщегося ацетопсевдокумола сначала гипобромитом натрия, а затем перманганатом. Пиромеллитовую кислоту можно получать также путем превращения п-ксилола в дихлорметильное производное с последующим окислением его [c.222]

Ориентация при нитровании азотсодернлащих гетероциклов, как правило, сложна и зависит от кислотности нитрующей смеси. Можно привести несколько примеров. Хинолин нитруется кислотной смесью в положения 5 и 8, выходы продуктов примерно равны [651 однако при нитровании в уксусном ангидриде нитратами лития или меди образуется 7-нитрохинолин [66]. Нитрование 2-метилиндола [67] нитратом натрия в холодной концентрированной серной кислоте дает 5-нитро-2-метилиндол (14). Б то же время концентрированная азотная кислота не оказывает на 5-метилиндол никакого действия, пока температуру не повышают до такой степени, чтобы началось окисление вслед за этим идет нитрование в поло/кение 3, а затем в положение 6, и в результате образуется соединение 15. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология