Ароматизация циклогексадиенов

Один из возможных путей ароматизации н-парафинов на алюмоплатиновых катализаторах —последовательное дегидрирование по механизму, аналогичному ранее установленному для той же реакции на оксидных катализаторах [531. Так, схему ароматизации н-гексана можно представить следующим образом н-гексан гексен -> гексадиен -> гексатриен циклогексадиен -> бензол. [c.34]

Гладко и с большими выходами протекает циклизация при ароматизации, осуществляемой путем отщепления молекулы простых веществ, например ацетонитрила [56], диметиламина [5]. Ароматизация циклогексадиенов (1.43)—(1.45), (1.53) сопровождается отщеплением цианистого водорода (Z = N) в присутствии едкого кали [66—68] или декарбэтоксилированием (Z = OO 2Hs). [c.15]

В интересном варианте обратной реакционной способности фенолы могут подвергаться нуклеофильной атаке непрямым путем через восстановление по Берчу их метиловых эфиров до метокси-циклогексадиенов-1,4. Аддукты с трикарбонилжелезом могут окисляться трифенилметил-катионом с образованием стабилизованных карбениевых ионов, которые далее могут улавливать прибавленный нуклеофил. Продуктами здесь служат замещенные дигидро фениловые эфиры, которые потенциально могут подвергаться ароматизации. Эта последовательность [26] кратко показана на схеме (5). [c.187]

В другой работе этого цикла [126] импульсным методом с применением молекул, меченных была уточнена схема дегидроциклизации гексенов и гексадиенов на платиновом катализаторе. Удалось показать, что ароматизация смеси гексатриенов (30% цис- и 70% торакс-изомеров) протекает быстрее ароматизации гексенов и гексадиенов, однако общий характер процесса весьма близок — найдены примерно одинаковые значения энергий активации процессов и обнаружена способность триенов к диспропорционированию с образованием гексадиенов, гексенов и даже гексанов. Особенностью изученной системы является сравнительно большой выход циклогексадиенов. Интересно, что г ис-гексатриен-1,3,5 легко превращается в циклогексадиен при повышенных температурах (до 300°) уже при отсутствии катализатора, в то время как транс-гексатриен-1,3,5 циклизуется лишь выше 360° С. Без катализатора бензол в обоих случаях не образуется. Роль катализатора сводится не только к дегидрированию циклогексадиена, но и к ускорению превращения гексатриенов в циклогексадиен. Опыты со смесями радиоактивного гексе-на-1(1-С ) и неактивного гексатриена-1,3,5 отчетливо обнаружили некоторый переход радиоактивности в гексатриен. Невысокая радиоактивность гексатриена связана, но-видимому, с большими различиями в реакционной способности гексена и гексатриена. Таким образом, для дегидроциклизации гексадиена на платиновом катализаторе можно наметить следующую последовательность превращений [c.332]

При ароматизации смеси гексадиена- С с циклогексеном последний не становится радиоактивным, т. е. циклоизомеризации гексадиенов в циклогексен не происходит. Подобным же образом исследована дегидроциклизация смеси гексадиенов- С с гексатрие1юм. Радиоактивность появляется в циклогексадиене и бензоле уже при очень малых временах контакта в связи с тем, что триен реагирует очень быстро. Исследование превращений триена позволило считать, что образование бензола происходит по схеме [38] [c.21]

Можно было бы предположить, что изомеризации подвергаются шестичленные нафтены. Однако если это справедливо, то соотношения изомерных шестичленных нафтенов в продуктах реакции были бы такими же, как соотношения изомерных ароматических углеводородов (по нашим данным видно, что скорости ароматизации изомерных диметилциклогексанов и этилциклогексана над алюмохромокалиевым катализатором близки), что не подтверждается результатами, приведенными в этой статье. Поэтому следует думать, что изомеризации подвергаются не сами шестичлепные 1шф-тены, а образующиеся из них непредельные циклические углеводороды, которые быстро превращаются в ароматические и частично гидрируются до нафтенов. Это допущение кажется тем более справедливым, что, по данным работ [12—14], дегидрирование циклогексана на окисных катализаторах происходит не только непосредственно в бензол, но и по консекутивной схеме через циклены. В настоящей работе в продуктах ароматизации циклогексана найдены циклогексен и следы циклогексадиена-1,3, а в продуктах ароматизации циклогексена найден циклогексадиен-1,3. Таким образом, в результате нашего исследования и работ [7, 15] (где было показано, что дегидроциклизация парафиновых углеводородов протекает через стадии образования олефинов, диенов, триенов и алкилцпклогексадиенов) можно предположить, что в процессе ароматизации парафиновых углеводородов происходит изомеризация углеродного скелета всех промежуточных непредельных продуктов как алифатических [И], так и циклических, приводящая к образованию м- и п-ксилолов при ароматизации н-октана. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология