Циклические промежуточные непредельных кислот

При нагревании стеариновой кислоты с активированной глиной (гумбрин) в соотношениях 1 5 и 1 1 при температуре 250° С в стеклянном сосуде в течение 10 часов была получена смесь углеводородов. При соотношении кислоты и глины 1 5 образуются в основном фракции, выкипающие до 300° С (76%), а при соотношении 1 1 масляные фракции составляют около 70%), причем в последних преобладают циклические структуры. При соотношении 1 1 наблюдалось присутствие непредельных углеводородов, что, как указывает А. И. Богомолов, свидетельствует о недостаточности функции перераспределения водорода при малом количестве глины. Непредельные соединения рассматриваются им как промежуточные продукты низкотемпературного крекинга. После этого следует синтез метановых, нафтеновых и ароматических углеводородов. [c.143]

Оксосинтез. Взаимодействие ацетилена с оксидом углерода (И) в присутствии карбонилов металлов (тетракарбонил никеля) и веществ с подвижными атомами водорода приводит к акриловой кислоте и ее производным. По мнению В. Реппе, промежуточным продуктом является неустойчивый циклический непредельный кетон [c.173]

В природе распространены оксипроизводные непредельных циклических углеводородов. Они являются промежуточными- соединениями процессов окисления прн образовании альдегидов, кетонов, кислот и др. соединений, участвующих в обмене веществ в растительных и животных организмах. [c.167]

Нейтральные аминокислоты. Глицин, аланин, валин, лейцин, изолейцин, метионин, 5-бензилцистеин, пролин, фенилаланин и триптофан особых затруднений в этой реакции не вызывают. Выход перекристаллизованных продуктов реакции обычно составляет 70—80%. Однако карбобензилокси-В-аланин в виде смешанного ангидрида с изобутиловым эфиром хлоругольной кислоты реагирует с этиловым эфиром Ь-аланина с образованием промежуточного продукта для получения дипептида только с очень низким выходом [67]. Применять можно галогено- и нитропроизводные, непредельные или иначе видоизмененные нейтральные аминокислоты. Аминная функция не обязательно должна быть в а-положении. Но присутствие тозил амидогруппы приводит к циклизации с образованием соответствующего 1-то-зилпирролидона-2. Это циклическое промежуточное соединение реагирует с эфиром аминокислоты с образованием того же продукта реакции, который был бы получен, если бы циклизации не происходило [68]. [c.186]

Дев [82] осуществил конденсацию непредельных циклических углеводородов (циклогексена и циклопентена) с непредельными кислотами и одновременно циклизацию полученных промежуточных продуктов при действии полифосфорной кислоты с образованием соответствующих бициклических кетонов, содержащих циклопентеноновое кольцо. [c.30]

Анализ полученных результатов позволяет предполагать, что реакция триалкилфосфитов с а, р-непредельными кислотами, имеющими у двойной связи заместители, понижающие поляризацию двойной связи и создающие пространственное затруднение, может протекать по схеме, предусматривающей образование диалкилфосфористой кислоты, соответствующего эфира непредельной кислоты и продукта их присоединения друг к другу [направление (1)] [6], а реакции их с акриловой кислотой (особенно при пониженных температурах), имеющей более поляризованную двойную связь, — через циклический пентаковалентный промежуточный продукт [направление (2)]. [c.150]

Изучены реакции триалкилфосфитов с а, -непредельными кислотами и показано, что первоначально происходит протонирование атома фосфора фосфита протоном непредельной кислоты. В зависимости от строения непредельной кислоты эти реакции могут протекать как с образованием диалкилфосфористой кислоты, соответствующего эфира непредельной кислоты и продукта их присоединения друг к другу, так и через циклический пентаковалентный промежуточный продукт. [c.152]

Цепь начинается [уравнение (33)] с окислительной атаки серной кислоты по третичному водороду, что ведет к выделению двуокиси серы (при разложении иона бисульфата), которое сопровождает изомеризацию углеводородов при помощи этого катализатора [8]. Изомеризация [уравнение (34)] включает перемещение метильной группы вдоль углеродной цепи, что осуществляется весьма легко. Некоторые исследователи [75] считают возможным образование на этой стадии промежуточного циклического иона. При этом может наблюдаться также некоторое увеличение разветвленности в результате образования диметилпентанов, но в гораздо меньшей степени. Цепь развивается за счет перехода третичного атома водорода от молекулы углеводорода к одному из ионов карбония (35). На этой стадии образуется другой ион карбония, который также чувствителен к реакциям изомеризации и развития цепи. Обрыв цепи, по-видимому, сопряжен с реакцией полимеризации носителя цепи с обра-аованием сильно непредельных органических комплексов, которые накапливаются в кислотном слое [33]. [c.38]

Образование непредельных углеводородов из спиртов через ксан-тогеновые эфиры (метод Чугаева) протекает по механизму Ei с промежуточным образованием циклического комплекса (стр. 342). При этом всегда происходит i w -отщепление. По тому же механизму осуществляется распад различных эфиров органических кислот, но температура реакции при этом обычно выше, чем температура разложения ксантогеновых эфиров [34]. [c.345]

Получающиеся вещества являются густыми жидкостями с различными степенями теломеризации. В других примерах теломеризации в качестве телогенов применялись триалкилфосфиты. Во время реакции последних с лактонами [683] или с метакриловой кислотой [684, 685] в присутствии щелочных или перекисных агентов, по мнению Кухтина, Камая и Синченко, сначала образуется промежуточный биполярный ион [684], который либо превращается в продукт обычной арбузовской перегруппировки, либо успевает до стабилизации присоединить несколько молекул непредельного соединения или размыкающегося циклического вещества, например [c.246]