Алкилирование нитроалканов

Наиболее легко реакция идет для геж-динитроалканов. Тот факт, что при этом происходит С-алкилирование нитроалканов, дает основание считать, что реакция не идет по механизму Sn2. [c.48]

АЛКИЛИРОВАНИЕ НИТРОАЛКАНОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.40]

Алкилирование нитроалканами кетиминов, более реакционноспособных, чем соответствующие кетоны, дает возможность получать труднодоступные нитроалкены " [c.167]

Для по,лучения ациклических нитроновых эфиров применяются три основных метода а) алкилирование натриевых или калиевых солей нитро-соединений, б) алкилирование серебряных солей нитросоедипений, в) реакция нитроалканов и нитроновых кислот с диазометапом. [c.315]

Методы синтеза А — алкилирование натриевых и калиевых солей, Б — алкилирование серебряных солей, В — реакция диазометана с нитроалканом или нитроновой кислотой. [c.319]

Родственным процессом является проведение алкилирования с образованием сильно разветвленного продукта, который нельзя получить с помощью реакций, протекающих по 3x2-механизму. Соединение, содержащее одну нитрогруппу и еще одну электроноакцепторную группу, реагирует с нитроалкан-анионом с образованием продукта замещения нитрогруппы этнм анионом [c.493]

Для того, чтобы предотвратить последующее нитрозирование нитроалкана параллельно образующимся алкилнитритом, в реакционную смесь необходимо вводить мочевину или лучше многоатомные фонолы резорцин или флюороглюцин. Выход первичных нитроалканов по этому методу не нревьпиает 60%, т.е. инже, чем при алкилировании нитрита серебра (75%-80%). Однако вторичные нитроалканы следует получать алкилированием нитрита натрия в ДМФА [c.1662]

Как следует из нриведегшых вьппе примеров, в отличие от енолят-ионов анионы нитроалканов подвергаются региоселективному 0-алкилиро-анию. Такое резкое различие в иоведении двух родственных классов амбидеитных анионов обусловлено высокой степенью локализации заряда на атоме кислорода аниона нитроалкана. Эфиры аци-формы нитроалканов легко могут быть выделены в индивидуальном виде нри алкилировании солей нитроалканов тетрафторборатами триалкилоксония в хлористом метилене при 0-(-20°С). [c.1667]

С-алкилирование удается сделать практически едииственньш направлеинем реакции в случае алкилирования дианнонов нитроалканов. Дианноны нитроалканов образуются при обработке первичных нитроалканов двумя эквивалентами н-бутиллития в ТГФ при -100°С. [c.1668]

Амбидентные анионы широко применяют для создания новой связи С—С в результате алкилирования, ацилирования, р-ций конденссщии енолят-ионов. Алкилирование нитрит-, цианид- и сульфинат-ионов-важный метод синтеза нитроалканов, нитрилов и сульфонов соответственно. [c.125]

Алкилирование анионов нитроалканов под действием разнообразных алкилгалогенидов, аллилгалогенидов и бензилгалогени-588 [c.588]

Алкилирование анионов нитроалканов под действием разнообразных алкилгалогенидов, аллилгалогенидов и бензилгалогенидов протекает по 5 г2-механизму с участием исключителыю кислородного центра этих амбидентных анионов (0-алкилирование), например [c.589]

Однако лл/ г1-нитробензилхлорид в реакции с натриевой солью 2-нитропропана образует продукт С-алкилирования с выходом 92% и только 6% продукта 0-алкилирования. Это определенно указывает на изменение механизма реакции. Действительно, акцепторы электронов ингибируют реакцию С-алкилирования, а доля продукта О-алкилирования при этом сильно возрастает. Так, в присутствии 0,2 эквивалента 1,4-динитробензола как акцептора электрона выход продукта С-алкилирования уменьшается с 92 до 6%, а выход продукта О-алкилирования возрастает с 6 до 88%. Это позволяет предположить, что 0-алкилирование анионов нитроалканов действительно протекает как 5дг2-замешение у насьпценного атома углерода, тогда как для С-алкилирования реализуется альтернативный ион-радикальный цепной процесс, аналогичный -механизму для замещения в ароматическом ряду [c.589]

Низшие нитроалканы, получаемые парофазным нитрованном,-очень полезный исходный материал для синтезов. Вследствие кислотности а-водо-родных атомов такие соединения способны ко многим катализируемым основаниями реакциям присоединения и конденсации. Однако попытки алкилировать анионы нитроалканов обычно приводят к образованию нестойких сложных эфиров изопитросоединений (О-алкилирование). [c.420]

Преимущества этого метода проявились также при конденсации ароматических альдегидов с другими первичными нитроалканами (нитроэтаном и н-нитропропаном). Применение ацетата аммония сокращает также длительность реакции и полностью подавляет полимеризацию нитроалкенов даже при длительном нагревании. Свободная гидроксильная группа в 4-окси-3,5-диметоксибензаль-дегида делает невозможной конденсацию его с нитрометаном в присутствии ацетата аммония, в то время как метиламин благоприятствует почти количественному выходу арилнитроалкена. Обратное явление наблюдалось при конденсации сполна алкилированных альдегидов 3,4,5-триметокси- и 4-этокси-3,5-диметоксибензальдегиды гладко реагируют с нитрометаном в присутствии ацетата аммония и остаются инертными к взаимодействию с ним в присутствии метиламина. [c.46]

Нитрогруппа в пара- или орто-положении к электроноакцепторным заместителям легко замещается при нуклеофильном алкилировании. лара-Замещенные нитробензолы (50а)—(50в) взаимодействуют с литиевой солью 2-нитропропана или 2-нитробутана в гексаметилтриамидофосфате при 25°С, давая соответствующие, арилнитроалканы (51 У = Ы02) с выходом 75— 82% [946]. Так же протекает реакция с литиевыми солями 2-за-мещенных 5-нитро-1,3-диоксанов [947]. Тетраалкиламмониевые солц нитроалканов более реакционноспособны, чем литиевые [948]. Например, реакция п-динитробензола с тетрабутиламмо-ниевой солью 2-нитропропана при 20 °С в ацетоне или бензоле [c.417]

Наиболее ярко двойственная реакционная способность анионов нитроалканов проявляется в реакции алкилирования и, несколько меньше, в реакции ацилирования нитросоединений. Более подробно изучено алкилирование солей нитроалканов С-галогенпроиз-водными. Анион нитроалкана, имеющий два реакционных центра (кислород нитрогруппы и углерод, связанный с ней), может реагировать по двум направлениям [c.26]

В отличие от 0-алкилирования солей нитроалканов, проходящего по. механизму 5л-2, для С-алкилирования я-нитробензилга<яо- [c.27]

Известно, что соли нитроалканов при взаимодействии с алкил-галогенидами по механизму нуклеофильного замещения образуют в случае С-алкилирования замещенные нитросоединения, а в случае 0-алкилирования — карбонильные производные, получающиеся в результате распада промежуточных нитрониевых эфиров. Алкилирование солей нитроалканов галогеналкенами изучено в меньшей степени. [c.40]

Это позволяет предположить, что 0-алкилирование натриевых солей нитроалканов в действительности протекает как непосредственное нуклеофильное замещение хлорида из алкили-рующего агента кислородом аниона нитроалкана. Альтернативный механизм, приводящий к продуктам С-алкилирования в серии реакций с п-нитробензильными производными, конкурирует с механизмом прямого замещения. Предложенный конкурентный механизм включает участие радикалов и анион-радикалов в качестве интермедиатов [реакции (16—19)]. [c.14]

В промышленности нитроалканы получают обработкой алканов парами азотной кислоты при температуре в несколько сотен градусов. В результате этого процесса образуются смеси нитроалканов, которые разделяют фрак-цпопированием. В лабораторных условиях как нитроалканы, так и алкил-нитриты получают действием алкилгалогенидов на нитрит натрия. Нитрит-поп может реагировать как по кислороду, так и по азоту, обычно же происходит алкилирование по обоим атомам в той или иной мере. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология