Алкилирование альдегидов

Алкилирование альдегида с образованием кетона никогда ие нротекает как [c.184]

АЛКИЛИРОВАНИЕ АЛЬДЕГИДОВ, В ОСНОВНОМ ЧЕРЕЗ ЕНАМИНЫ [c.82]

Типичная методика алкилирования альдегидов приведена ниже. [c.95]

Проблема самоконденсации, столь характерная для алкилирования альдегидов, может возникать и в случае алкилирования кетонов, хотя в последнем случае она не так существенна. Если единственная проблема состоит во взаимодействии кетона с сильным основанием, то в этом случае можно защитить карбонильную группу, переводя ее в иминную [см. реакцию [c.99]

Восстановительное алкилирование альдегидами и кетонами в избытке аммиака дает первичные амины При недостатке аммиака образуются вторичные и третичные амины Пример практического применения реакции в синтезе диафена ФП дан выше в этой главе [c.858]

Аналогично можно осуществить алкилирование альдегидов до кетонов [88] [c.891]

Метиловый эфир салицилового альдегида получают алкилированием альдегида диметилсульфатом, а метиловый эфир га-оксибензаль-дегида — анисовый альдегид готовят окислением анисового масла, содержащего большое количество анетола п-СНзОСбН4СН = СНСНз. Окисление проводят в мягких условиях бихроматом калия и 50%-ной серной кислотой. [c.384]

Если (—М)-группа кетонная или альдегидная, то возникают серьезные осложнения. Как кетоны, так и альдегиды способны конденсироваться в присутствии оснований (разд. 3.3.2 и 5.2.4), поэтому реальными побочными процессами будут либо самоконденсация исходного соединения или продукта, либо смешанные конденсации. Кроме того, некоторые несимметричные кетоны могут давать смесь двух карбанионов и, следовательно, смесь продуктов алкилирования. Простейший случай— алкилирование альдегидов и кетонов, дающих только один карбанион, поскольку единственной проблемой здесь яв- [c.92]

Косвенные пути получения а-алкилированных альдегидов и кетонов [c.97]

Способы получения а-алкилированных альдегидов [c.97]

Другой распространенный косвенный способ получения а-алкилированных альдегидов — алкилирование гетероциклических соединений общего вида [c.98]

Алкилирование альдегидов с использованием енаминных интермедиатов будет рассмотрено в разд. 5.4.1. [c.99]

В разд. 5.2.1 внимание было обращено на трудности прщ алкилировании альдегидов и кетонов. Соединения обоих классов способны к самоконденсации в присутствии сильных оснований, причем кетоны, способные давать два карбаниона, как правило, образуют смесь продуктов алкилирования. [c.97]

Способы получения ос-алкилированных альдегидов [c.97]

Алкилирование и гидролиз иминов алкилирование альдегидов 10-99. Алкилирование и гидролиз дитианов [c.412]

Преимущества этого метода проявились также при конденсации ароматических альдегидов с другими первичными нитроалканами (нитроэтаном и н-нитропропаном). Применение ацетата аммония сокращает также длительность реакции и полностью подавляет полимеризацию нитроалкенов даже при длительном нагревании. Свободная гидроксильная группа в 4-окси-3,5-диметоксибензаль-дегида делает невозможной конденсацию его с нитрометаном в присутствии ацетата аммония, в то время как метиламин благоприятствует почти количественному выходу арилнитроалкена. Обратное явление наблюдалось при конденсации сполна алкилированных альдегидов 3,4,5-триметокси- и 4-этокси-3,5-диметоксибензальдегиды гладко реагируют с нитрометаном в присутствии ацетата аммония и остаются инертными к взаимодействию с ним в присутствии метиламина. [c.46]

Прямое алкилирование альдегидов встречается редко, хотя описано несколько случаев, таких, как этилирование гидрокоричного альдегида [22]. Однако алкилирование альдегидов, содержащих в а-положении водородный атом у третичного углеродного атома, можно осуществить через енамины по методу Опитца и Миль-денбергера [23] [c.82]

Очень важной проблемой органического синтеза является энантиоселективное алкилирование альдегидов металлооргаиическими соединениями. Реакцию можно осуществить с иомохщ>ю лтггий-, магний-, цинк-, алюминий- и борорганических соединений. Например, при взаимодействии вспомогательного хирального реагента ЬУ с двумя молями бутиллития образуется конформационно жесткий комплекс ЬУ1, который в реакции с беизальдегид ом дает оптически активный 1-фенил-пентанол. [c.686]

АЛКИЛИРОВАНИЕ АЛЬДЕГИДОВ, СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ, НИТРИЛОВ и НИТРОСОЕДИНЕНИа [c.24]

Алкилирование альдегидов и кетонов наиболее легко протекает ири использовании триметил- и триарилзамещеиных алюминия. [c.121]

Очень важной проблемой органического синтеза является Внтиоселективное алкилирование альдегидов металлооргани-скими соединениями. Реакцию можно осуществить с помощью ий-, магний-, цинк-, алюминий- и борорганических соеди-НИЙ. Например, при взаимодействии вспомогательного хираль-реагента ЬУ с двумя молями бутиллития образуется кон-фмационно жесткий комплекс ЬУ1, который в реакции с бенз-ьдегидом дает оптически активный 1-фенилпентанон [c.77]

Методики а-алкилирования альдегидов, включающие промежуточные оловоорганические соединения [46], триметилсилиловые эфиры енолов [47] и М-алкилимиды [48], хотя и разработаны в последние годы, но имеют ограниченное применение. [c.498]

Как правило, карбанионы, произведенные из альдегидов, взаимодействуют не с кетонными карбонильными группами, а с неионизовапным альдегидом, давая продукты самоконденсации. Поэтому продукты типа НгС СНСНО или К2С = = С(К )СНО надо получать косвенным путем. Некоторые из ранее рассмотренных методов (разд. 5.2.3.1) алкилирования альдегидов могут быть применены и для этих целей, как это видно пз следуюших примеров [c.104]

Ценность этой реакции объясняется тем фактом, что 1,3-ди-тианы представляют собой дитиоацетали или дитиокетали, которые можно получить из альдегидов и кетонов, а в результате гидролиза вновь превратить их в эти карбонильные соединения. Таким образом, метод применяется для алкилирования альдегида по карбонильному углероду с использованием электрофильного алкилирующего агента — это процесс, который обычно провести сложно. Перевод электрофильного углерода [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология