Коэффициент активности двумерный

Здесь р 1—константа, имеющая физический смысл двумерного коэффициента активности (в трехмерной аналогии Р л RT, Р == RT, PV = fRT). Она характеризует межмолекулярное взаимодействие, отличаясь от единицы тем больше, чем оно сильнее. [c.95]

Аналогичные расчеты могут быть проведены и для поверхностно-активных веществ в области равновесных концентраций, не превышающих первую критическую концентрацию мицеллообразования. При этом коэффициент активности учитывает не только притяжение адсорбированных молекул между собой, но и взаимодействие образующихся двумерных ассоциатов [47— 52 . В этом случае в формулы (1У-7), (1У-8) и (1У-10) вместо величины растворимости Сз подставляют критическую концентрацию мицеллообразования. [c.100]

Теперь введем понятие о коэффициенте активности. Прежде всего необходимо определить какое-либо стандартное состояние. Для этого удобно использовать наше предположение о том, что при достаточно низких л пленка подчиняется закону двумерного идеального газа. В качестве стандартного состояния примем состояние гипотетической идеальной газообразной пленки при поверхностной концентрации, равной единице, т. е. при Г°=1 или л = / Г. Теперь растянем пленку до давления л [c.123]

Адсорбционная изотерма Ленгмюра выводится для идеальной двумерной системы. Она достаточно хорошо описывает поведение некоторых систем, особенно в предельных случаях очень низкого и очень высокого заполнений. Однако в ряде случаев изотерма не позволяет даже приближенно предсказать свойства рассматриваемых систем. С термодинамической точки зрения постоянная а в уравнении (25) представляет собой константу равновесия, выраженную через концентрации частиц в объеме и в поверхностном слое, а не через соответствующие активности. Едва ли удивительна поэтому наблюдаемая зависимость а от концентрации и (или) степени покрытия, т. е. тот факт, что кажущаяся стандартная свободная энергия адсорбции, вычисленная для данного заполнения, зависит от концентрации частиц в поверхностном слое или, что то же самое, от парциальной степени покрытия 0 активности частиц в объеме раствора обычно рассчитываются как из известных коэффициентов активности, так и из опытных значений летучести. [c.419]

Поскольку при максимальной плотности заполнения адсорбционного мономолекулярного слоя величина удельной адсорбции определяется только площадью, экранируемой вандерваальсовской проекцией молекулы, взаимодействие ионов или молекул ПАВ в мономолекулярном слое не может привести к увеличению предельной адсорбции аоо, но оно существенно может повлиять на зависимость заполнения адсорбционного слоя от равновесной концентрации при а < Доо и Ср < ККМ , т. е. на величину коэффициента активности адсорбированных ПАВ. Возможность двумерной ассоциации адсорбированных ПАВ обсуждалась в работах [32, 33]. [c.37]

После завершения формирования таких ионизированных двумерных розеток в адсорбционном слое силы ассоциации и электростатического отталкивания уравновешивают друг друга и коэффициент активности в адсорбционном слое становится равным [c.39]

Отвлекаясь от общей темы данного параграфа, от.метим, что выражение (4-36) используется для расчета коэффициента тепловой активности материала на модели полуограниченного тела [102]. Кроме того, если в экспери.меите реализовать двумерные условия (4-30), то выражение (4-31) может быть использовано для определения коэффициента температуропроводности по методике, описанной в 2-5. [c.118]

Двумерное давление в поверхностном адсорбционном слое Радке и Прауснитц рассчитывали как разность между поверхностным натяжением на границе растворитель — твердое тело и на границе раздела раствор — твердое тело при той же температуре (я = ао-- ар). Коэффициент активности /а они приняли при постоянном значении л пропорциональным молярной доле компонента в адсорбционном слое i/ т. е. я, yi) где h — коэффициент активности в индивидуальном поверхностном слое при одинаковых значениях Г и л. В результате Радке и Прауснитц получили два основных соотношения. Первое из них связывает молярную долю в адсорбционной фазе i/, с суммарной адсорбцией двух компонентов пТ и индивидуальной адсорбцией компонентов rtf [c.176]

Вернемся к соотношению (5.53), устанавливающему для предлагаемого механизма реакции зависимость между избыточной свободной энергией активации и коэффиодентами химической активности реагентов. Коэффициенты активности обычно зависят от вида веществ в системе (растворитель, электролиты и т.д.) и их концентрации. Коэффициенты активности реагентов в растворе, согласно теории Дебая - Хюккеля, определяются характером растворенного состояния и избыточным химическим потенщалом. коэффициенты активности активированных комплексов, определяются соответствующей моделью переходного состояния. Например, для переходного состояния электродной реакции в системе с адсорбированными веществами можно ввести двумерную решетку, образованную реагентами и из 1ра-тельно адсорбированными веществами внутри слоя Гельмгольца- Ис- [c.165]

Влияние двумерной ассоциации в адсорбционном слое ПАВ должно сказаться на изменении коэффициента активности адсорбированных ионов с ростом 0 и на величине K уравнения Хилла. Подставив в уравнение изотермы адсорбции вместо K , константу [c.38]

Данные, приведенные в табл. 5, иллюстрируют изменение коэффициента активности адсорбированных ионов ПАВ в широком интервале 0 под влиянием сначала взаимного притяжения углеводородных радикалов ионов, а затем отталкивания отрицательно заряженных двумерных ассоциатов, так называемых гемимицелл. [c.41]

Ранее отмечалось, что равновесные коэффициенты растекания обычно имеют отри-цательно значение. Поэтому при нанесении на жидкость А избыточного количестаа вещества В в равновесных условиях гиббсовский монослон сосуществует с объемной фазой (или линзой, если В — жидкость), в которой остается избыток В. Однако, если А — твердое тело (см. гл. УП), на поверхности нередко образуются стабильные толстые или дуплексные пленки другими словами, краевой угол мел4ду жидкостью н твердым телом равен нулю. Еще одно исключение — стабильное растекание с образованием дуплексных пленок в присутствии на поверхности раздела масло — вода третьего сильно адсорбирующегося компонента. Так, олеат натрия даже в очень низкой концентрации уменьшает межфазное натяжение между парафиновым маслом и водой с 41 до 7,2 дн/см. Лэнгмюр показал [25], что на поверхности раздела раствора поверх-ностно-активного вещества, образующего гиббсовский монослой типа двумерного газа, масляные пленки растекаются с образованием дуплексных пленок (см. разд. И1-6Б). [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология