Гидроборирование ацетиленов

Гидратация олефинов, диенов и ацетиленов гидроборированием [c.18]

Гидриды кремния присоединяются к олефинам и ацетиленам. Эта реакция формально аналогична гидроборированию (обобщение 7). В отсутствие катализатора для протекания реакции необходимо нагревание до температуры около 300 и применение давления [112], но в этих условиях олефины часто дают олигомеры схема (89) . Поэтому реакцию обычно проводят в присутствии радикальных инициаторов или (чаще) в присутствии некоторых переходных металлов и их комплексов [112]. [c.99]

ГИДРАТАЦИЯ ОЛЕФИНОВ, ДИЕНОВ И АЦЕТИЛЕНОВ ПУТЕМ ГИДРОБОРИРОВАНИЯ [c.7]

Частичное восстановление более ненасыщенных исходных соединений откосится к давно известной группе методов синтеза олефинов. Наиболее важным примером является восстановление ацетиленов (уравнения 26—29), при котором обычно возможен одновременный контроль положения и стереохимии двойной связи. Особенности этих реакций хорошо известны, и мы не будем углубляться в детали. Дизамещенные ацетилены можно восстановить до гранс-олефпнов с довольно высокой стереоселектнвностыо действием натрия в жидком аммиаке (уравнение 26), либо, что менее известно, нагреванием с алюмогидридом лития в эфирном растворе при 125—130°С (уравнение 27) [29]. Превращение дизамещенных ацетиленов в цис-олефины можно осуществить гидроборированием с последующим протолизом (уравнение 28) (те же результаты можно получить, используя гидроалюминирование) или селективным каталитическим гидрированием [30] (см., например, уравнение 29). В качестве превосходного катализатора используют катализатор Линдлара (палладий на карбонате кальция, модифицированный тетраацетатом свинца), хорошо работающий даже в случае сложных соединений, содержащих другие ненасыщенные группы применяют также гомогенный катализатор (РЬзР)зКиС12 [31]. [c.185]

Показано также, что в реакцию гидроборирования вступает широкий круг ацетиленов и диенов (см. следующий раздел). [c.191]

В настоящей главе приведен обзор имеющихся данных о гидратации олефинов, диенов и ацетиленов, а также их производных с использованием процессов гидроборирования и последующего окисления [c.8]

Гидроборирование ацетиленов протекает очень легко. Эта реакция может быть использована для превращения ацетиленов с внутренним расположением тройной связи в г ыс-олефИны высокой степени чистоты, а ацетиленов с концевым расположением тройной связи в соответствующие альдегиды [33]. [c.204]

Гидроборирование олефинов, диенов и ацетиленов заключается в присоединении борогидридов к кратной связи углерод — углерод [1, 2] [c.7]

Цвейфель Ж., Броун Г., Гидратация олефинов, диенов и ацетиленов путем гидроборирования, в кн. Органические реакции , т. 13, изд-во Мир , М., 1966, гл. I, стр. 7. [c.1072]

I. Гидратация олефинов, диенов и ацетиленов гидроборированием родных атомов группы борана и образуется диалкилборан [c.10]

Следовало бы ожидать, что гидроборирование ацетиленов по Брау ну должно было бы приводить к образованию альдегидов. На самом деле винилорганические бораны, получаемые из соединений, содержащих тройную связь на конце цепи, подвергаются в щелочном растворе перекиси водорода обычному окислению. Например, из гек-сина-1 получается 1-гексальдегид с выходом 88% [30]. В разд. Д.2 рассмотрена полезная реакция изомеризации ацетиленацетатов в ненасыщенные альдегиды. [c.67]

Рассматриваются гидратация олефинов, диенов и ацетиленов путем гидроборирования получение галоидоциклопропанов с помощью гало-карбенов присоединение свободных радикалов к олефинам образование связей между атомом углерода и гетероатомами в результате цепной реакции присоединения свободных радикалов к кратным связям. [c.647]

Наиболее стереоспёцифичным является палладиевый катализатор Линдлара 76], хотя и в его присутствии степень селективности редко превышает 95%. В присутствии этого катализатора сопряженные спирты почти количественно гидрируются до цис-диенолов [77], а ацетиленовые кислоты образуют практически чистые 1 мс-олефиновые кислоты [78, 79]. lfu -Oлeфинoвaя связь образуется также при гидроборировании ацетиленов. Стереоспецифичность этой реакции объясняется 1 ис-присоединением через четырехцентровое переходное состояние [80, 81] [c.53]

Гидроборирование, а также аллил-, карбо-, то- или галоборирование олефинов, диенов, ацетиленов, алленов и циклопропанов [c.313]

В главе I Гидратация олефинов, диенов и ацетиленов путем гидроборирования обсуждаются методы гидроборирования непредельных соединений путем взаимодействия с натрийборогидридом и фтористым бором или с дибораном. Полученные таким путем борорганические соединения окисляются перекисью водорода в щелочной среде с образованием спиртов (если исходили из олефинов) и кетонов или альдегидов (если исходили из ацетиленов). Гидроборирование с последующим окислением — новый и перспективный метод гидратации кратных связей в мягких условиях. [c.5]

Реакция алкинов с дисиамилбораном протекает быстро и исключительно селективно. Продуктами служат алкенилдисиамил-бораны, которые легко гидролизуются до алкенов [(2)-алкенов в случае дизамещенных алкинов], а при окислении дают кетоны или альдегиды. Этот процесс применяют для превращения моно-замещенных ацетиленов в альдегиды [91а]. Гидроборирование циклических алкинов с большими и средними циклами также идет с прекрасными выходами [4]. [c.298]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидроборирование ацетиленов: [c.204] [c.81] [c.131] [c.1518] [c.5] [c.14] [c.16] [c.24] [c.26] [c.32] [c.40] [c.41] [c.197] [c.264] [c.403] [c.81] [c.131] [c.290] [c.448] [c.162] [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология