Ацетиленовые природные кислоты

В состав природных жиров входят насыщенные (предельные) и ненасыщенные (непредельные) жирные кислоты. Ненасыщенные жирные кислоты могут быть олефиновыми, содержащими двойные связи, и ацетиленовыми, содержащими тройные связи. Последние в природных жирах встречаются очень редко. В жирах могут находиться кислоты, содержащие гидроксильные группы (гидроксикислоты) и карбонильные группы (кетокислоты). Эти кислоты встречаются в жирах, подвергшихся окислению молекулярным кислородом или другими окислителями. [c.10]

ПРИРОДНЫЕ ацетиленовые кислоты 617 [c.617]

ПРИРОДНЫЕ АЦЕТИЛЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ 603 [c.603]

Подавляющая часть природных ацетиленовых соединений растительного и грибкового происхождения содержит неразветвленную цепь углеродных атомов с кислородсодержащими функциональными группами (карбоксильная, спиртовая, альдегидная) и формально может быть отнесена к классу природных ненасыщенных жирных кислот. Хотя, в отличие от последних, в полиацетиленовых соединениях и не сохраняется принцип преимущественного преобладания цепей с четным числом углеродных атомов, [c.337]

В настоящее время известны три основных источника выделения природных нолиинов жиры и масла плодов некоторых тропических растений, эфирные масла высших растений, относящихся к сложноцветным, бобовым и зонтичным, и культуральные жидкости, а в некоторых случаях и непосредственно мицелии высших грибов. В большинстве случаев ацетиленовые производные находятся в свободной форме, за исключением ацетиленовых жирных кислот, встречающихся в виде глицеридов. Концентрация ацети- [c.20]

Ацетиленовые соединения С часто встречаются как в высших растениях, так и в грибах. Наибольшее число соединений l. в природе представлено карбоновыми кислотами и их производными, имеющими различную степень непредельности. Среди таких производных чаще всего встречаются метиловые эфиры. Кроме того, обнаружены также спирты и их производные. Поскольку одни и те же полиацетиленовые соединения часто были обнаружены в весьма различных природных объектах, и в растениях и в грибах, то в этом разделе они будут рассмотрены без специального разделения на источники их выделения. [c.168]

Одной из причин инкрустаций являются местные перегревы поверхности, ее шероховатость вследствие коррозии. Для уменьшения солеотложения рекомендуется применение кислот с малым содержанием нерастворимых примесей, изготовление распределителя аммиака из нетеплопроводных, коррозионностойких материалов (графит, фторопласт). Образующийся осадок удаляют обстукиванием, прогревом реактора до вишнево-красного цвета ацетиленовой горелкой, выплавлением путем сжигания в реакторе природного газа. [c.97]

Классификация жирных кислот может быть проведена достаточно последовательно с учетом вышеуказанных деталей их строения. В первую очередь, Мы можем разделить их по размеру и структуре углеродной цепи на втором этапе охарактеризовать степень и характер их ненасыщенности а далее выделить группу оксигенированных жирных кислот. Названия жирных кислот могут быть построены обычным образом по правилам 1иРАС, но как уже упоминалось, в химии природных соединений часто используются исторически сложившиеся тривиальные названия и сокращенные обозначения, отражающие основные структурные характеристики. В последнем случае цифрами по порядку обозначают количество углеродных атомов в основной цепи, после двоеточия — количество кратных связей (двойных и тройных), затем в скобках указывают положение и характер кратных связей (А-ацетиленовая, 2- цис-конфигурация, Е-транс-конфигурация). Далее в таблицах будут приведены такие сокращенные обозначения. [c.105]

В ненасыщенных жирных кислотах могут образоваться также ацетиленовые группы (— s —). Это происходит, по-видимому, путем дегидрогенизации —СН = СН—, но ферменты, катализирующие процесс, мало исследованы. В качестве примеров природных ацетиленов назовем крепениновую кислоту (рис. 2-32), аллоксантин (разд. 3,3) и следующий любопытный углеводород, присутствующий в обычном васильке entaurea yanus [45] [c.550]

Некоторые другие примеры применения этого общего подхода иллюстрируют схемы (84) — (88). Использование диацетиленов (схема 86) [173] родственно биогенезу природных тиофенов [173] оно протекает гладко также при замене одного ацетиленового фрагмента эпоксидной функцией. Значительный интерес представляет превращенне адипиновой кислоты в дихлорангидрид тиофендикар-боновой-2,5 кислоты (схема 87) [174] взаимодействие серы и мор-фолина (в условиях реакцин Вильгеродта) с алкиларилкетонами (схема 88) [175] напоминает реакцию Гевальда (см. разд. 19.1.14.3). Классическая реакцня Бенари имеет множество вариантов н ва к-на для синтеза некоторых гидрокситиофенов [176]. [c.281]

Несмотря на уникальность своей структуры, циклические ендиины в природе образуются из происходящих из олеата ацетиленовых кислот общих предшественников многих природных ацетиленовых соединений (см. разд. 1.5). На схеме 168 показан в очень общем виде принцип биосинтеза ендиинов из наиболее вероятного прародителя крепениновой кислоты 7.101. Два главных типа циклических ацетиленовых антибиотиков конструируются путем разных способов ее расщепления и циклизации. [c.628]

Основные научные работы посвящены химии природных соединений. Осуществил первый полный синтез линоленовой кислоты из ацетиленовых соединений. Провел анализ индийских эфирных масел. Член ояда научных обществ. [c.360]

Природные ацетиленовые углеводороды. — До 1950 г. очень небольшое количество ацетиленовых соединений было обнаружено в природных объектах. Исследования Сёренсена в Норвегии, Больмана в Германии и Джонса и Уайтинга в Англии показали, что ацетиленовые кислоты, спирты, кетоны и углеводороды часто встречаются, хотя и в малых количествах, в высших грибках (базидиомицетах) и высших растениях (сложноцветных и зонтичных). Типы углеводородов, выделенных Сёренсеном из сложноцветных растений, представлены формулами, установленными для ряда С1з-углеводородов [c.279]

Чрезвычайно интересно, что в одном из природных жиров (масло плодов Р1егатта) найден глицерид кислоты с ацетиленовой связью. Эта кислота, имеющая строение СНз—(СНг)ю—С С—(СН2)4—СООН, называется тары-риновой кислотой. Это крайне редкий случай нахождения в природе соединения с тройной связью. [c.476]

Масс-спектрометрия начала применяться в области ацетиленовых соединений сравнительно недавно [501—502а]. Исследованы масс-спектры четырех изомерных гексадиинов и бутадие-нилацетилена [503] констатировано сходство спектров этих углеводородов со спектром ионизированного бензола. В этом же ряду углеводородов общей формулы Св сняты масс-спектры изомерных гексадиина-1,3 и гексадиина-2,4, гексадиен-1,5-ина-3 и бензола [504]. Выявлены особенности фрагментации этих углеводородов в зависимости от природы и положения кратных, связей и наличия ароматического цикла. В течение последних лет методом масс-спектрометрии пользуются для выяснения структуры природных полиацетиленов [451—4531. Исследование масс-спектров эфиров сопряженных диин- и триинкарбоновых кислот показало, что фрагментация молекул этих соединений происходит преимущественно с образованием циклических соединений. Механизм фрагментации Больман и сотр. [453, 505, 506] установили с помощью дейтерирования исходных соединений. Кроме того, при этом наблюдалась в значительной мере изомеризация. [c.78]

Синтез эритрогеновой кислоты (см. том I 6.7) является одним из многих примеров окислительной конденсации соединений с концевыми ацетиленовыми группировками, применяемой при синтезе диаце-тиленовых кислот, родственных природным ацетиленовым углеводородам (см. том I 6.21). [c.603]

Классический подход к выяснению строения полиацетиленовых соединений, так же как и природных продуктов вообще, заключается в применении методов расщепления (окисление, озонирование, гидролиз) с последующим изучением и идентификацией пр(Эдуктов деградации. Несмотря на несовершенство такой методики исследования (приходилось довольствоваться выделением лишь отдельных фрагментов структуры), с ней связаны определенные успехи раннего периода изучения строения полиацетиленовых соединений. Окисление тройной связи перманганатом калия представляет собой наиболее часто используемый метод расщепления для установления структуры ацетиленовых кислот 17— и по-пиенипов, содержащих бензольное или тиенильное кольцо. Для полного окисления в настоящее время часто применяют смесь перйодата и перманганата калия [ИЗ]. [c.23]

Для проведения димеризации ацетиленовых соединений можно применять разнообразные окислители (воздух, кислород, перекись водорода, красную кровяную соль и др.). Имеется ряд методик проведения этой реакции [7], причем все они требуют мягких условий — комнатной или более низкой темцературы. В большинстве примеров синтеза природных полиинов окисляющим агентом является кислород, а в качестве реакционной среды используется вода или водный сцирт, содержащий хлориды меди, избыток хлористого аммония, аммиак или хлористоводородную кислоту для поддержания pH среды. В большинство методик нет необходимости в выделении медного ацетиленового производного. [c.42]

Интересную модификацию реакции несимметричной конденсации предложил Больман с сотр. [32] для синтеза природных полиацетиленовых соединений с концевой ацетиленовой связью. В качестве ацетиленового компонента они использовали диацетилен. Этим путем, исходя из диацетилена и бромпроизводного пентин-триола IV с хорошим выходом был получен природный триацети-леновый триол V, а цри реакции с бромлактоном VI в одну стадию синтезирован изонемотин (VII) — продукт щелочной изомеризации природной немотиповой кислоты [c.45]

Аналогичное внутримолекулярное присоединение по ацетиленовой связи происходит и в случае лактонизации некоторых типов природных полиацетиленкарбоновых кислот. Обнаруженный факт легкой лактонизации г ис-лахнофилловой или дегидроматрикарие-вой кислот в присутствии бикарбоната натрия использован для синтеза природных лактонов [119—122] [c.60]

Дрозофилин С представляет собой кристаллическое соединение состава С НвОг и содержит диин-еновой хромофор. ИК-спектр природного соединения указывал на наличие в нем свободного ацетиленового водорода, несопряженной карбоксильной группы и двойной связи с 1 ис-конфигурацией. Каталитическое гидрирование этого соединения привело к ундекановой кислоте. Изучая щелочную изомеризацию дрозофилина С, авторы обнаружили, что обработка природного соединения бикарбонатом натрия дает соединение XX, имеющее в УФ-спектре ен-диин-еновый хромофор ИК-спектр его имеет полосы поглощения, характерные для алленовой связи. В более жестких условиях щелочная изомеризация приводит к триин-еновому соединению XXI с несопряженной карбоксильной группой. На основании этих данных для дрозофилина С было предложено строение 1 ис-ундецен-3-триин-5,7,10-овой кислоты (XIX) [c.225]

На многочисленных примерах Иоцичем были показаны широкие препаративные возможности открытой им реакции. За короткий период он со своими сотрудниками (преимущественно студентами) синтезировал более 100 новых ацетиленовых соединений и разработал новые пути получения ацетиленовых углеводородов, галоидопроизводных, спиртов, эфиров ацеталей, альдегидов, кетонов и кислот. В дальнейшем применение реакщт Иоцича было разработано многочисленными химиками, и в первую очередь Ю. С. Залькиндом, В. Гриньяром и И. И. Назаровым. В настоящее время эта реакция представляет собой одну из важных реакций препаративной органической химии и успешно применяется для синтеза сложных природных соединений. [c.9]

Углеродный скелет некоторых ацетиленовых антибиотиков отличается от скелета природных жирных кислот тем, что он построен из нечетного числа С-атомов. Возможно, что образование молекул с подобным скелетом объясняется вторичными процессами С-метилирования или декарбоксилирования. Не исключено также, что в построении скелета полиацетиленов участвуют, кроме уксусной кислоты, и другие кислоты, например, янтарная, щавелевоуксусная или фумаровая, образующие при конденсации с уксусной кислотой легко декарбоксилирующиеся Р-кетокислоты. [c.62]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетиленовые природные кислоты: [c.171] [c.615] [c.616] [c.330] [c.529] [c.240] [c.529] [c.209] [c.621] [c.122] [c.107] [c.227] [c.602] [c.9] [c.16] [c.74] [c.161] [c.177] [c.257] [c.288] [c.341] [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология