Триизобутилалюминий реакция роста

Попытки проводить реакцию роста триизобутилалюминия с применением этена первоначально приводят к вытеснению изобутилена [117]. [c.275]

С помощью реакции роста можно синтезировать алюминийалкилы с нечетным числом атомов углерода в цепи, используя такие соединения, как триметил- или трипропилалюминий. Трипропилалюминий значительно легче взаимодействует с этиленом, чем триметилалюминий. Поэтому для данной реакции предпочтительнее использовать трипропилалюминий или его смесь с триметилалюминием. В результате реакции роста триизобутилалюминия с этиленом (давление 25 МПа, температура 110°С) получается смесь алюминийалкилов, содержащих большое число углеводородных радикалов изостроения. Причем соотношение алюминийалкилов с разветвленными и неразветвленными углеродными цепями составляет 0,4—1,0. [c.28]

Получены молекулярновесовые распределения (МБР) полиизопренов, полученных под влиянием комплексов четыреххлористого титана и триизобутилалюминия. Установлено, что в широких пределах МВР не зависят от степени конверсии. Предложен механизм ограничения роста полимерных цепей, по которому вероятность реакции обрыва возрастает с увеличением размеров цепи. [c.519]

Выделяющаяся теплота (92,1 кДж/моль) примерно равна теплоте полимеризации этилена. Реакция роста олигомерной цепи происходит за счет ступенчатого присоединения молекулы этилена к триэтилалюминию. Растущая молекула алюминийорганического соединения может подвергаться термодеструкции или спонтанному обрыву цепи с последующим присоединением этилена. Протекает также и обменная реакция. При равновесных условиях менее замещенный олефин, например этилен, вытесняет более замещенный, например изобутен, из молекулы триизобутилалюминия. Энергия активации реакций роста и обрыва цепи (суммарная) равна 88кДж/моль, а реакции вытеснения — 136 кДж/моль. Поэтому при температурах более 120-130 С наблюдается опережающий рост скорости реакции вытеснения. [c.913]

Механизм координационно-анионной полимеризации не всегда оказывается таким простым. Процесс координационноанионного роста цепи заключается в координировании молекулы мономера у катализатора и атаке растущим полимерным анионом молекулы мономера, активированной в координационном комплексе. Координация напоминает образование оксоний-иона при катионной полимеризации, а атака растущего полимерного аниона соответствует реакции роста свободного аниона. Поведение некоторых катализаторов, предложенных для координационно-анионной полимеризации, иногда можно объяснить на основе катионного механизма. В качестве одного из координационно-анионных катализаторов описана система триалкил-алюмииий — вода, однако некоторые авторы интерпретируют ее действие на основе катионного механизма [см. последнюю статью Колкло и др. [173]). Так, Ванденберг [169] сообщает, что полимеризация D(-f) 2,3-эпоксибутана в присутствии системы триизобутилалюминий — вода (1 0,5) протекает почти мгновенно при —78° с образованием высококристаллического оптически неактивного полимера со степенью конверсии 97%. Оказалось, что кристаллический полимер, синтезированный из оптически активного мономера, по существу, структурно аналогичен продукту полимеризации рацемического мономера. Факт получения из оптически активного мономера оптически неактивного полимера позволяет приписать последнему жезо-диизо-тактическую структуру с последовательностями di — di атомов углерода. Предложен следующий механизм, включающий стадию роста оксоний-иона, аналогичный механизму катионной полимеризации окиси этилена, оксациклобутанов и тетрагидрофурана [c.256]

При полимеризации пропилена на системе УСЬ—А1 (ИЗО-С4Н9) з также показано [645], что по крайней мере часть процессов ограничения роста полимерной цепи с участием триизобутилалюминия являются реакциями передачи цепи, после которых присоединение первой молекулы мономера происходит с константой инициирования меньшей, чем константа роста. [c.166]

Энергия активации, найденная из температурной зависимости произведения крПр, составляет 54,15 кДж/моль и является энергией активации роста цепи, поскольку число активных центров на поверхности катализатора не зависит от температуры. Наличие наклона прямых в координатах См/ш —1/См указывает на то, что, реакции ограничения цепи триизобутилалюминием и спонтанно [c.198]

Получены молекулярновосовыо распределения (МБР) нолнизопропов, полученных нод влиянием комплексов четыреххлористого титана и триизобутилалюминия. Установлено, что в широких пределах МБР не зависят от стоиени конверсии. Пред ложен механизм ограничения роста полимерных цепей, но которому вероятность реакции обрыва возрастает с увеличением размеров цени. [c.519]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология