Дарзана

Реакция Дарзана. Реакция заключается в конденсации альдегидов и кетонов со сложными эфирами а-галогензамещенных алифатических карбоновых кислот в присутствии спиртовых растворов алкоголятов щелочных металлов. Наиболее эффективным катализатором является грет-бутоксид калия. Реакция не останавливается на стадии образования хлоргидрина. В присутствии сильного основания происходит дегидрогалогенирование с образованием глицидного эфира [c.228]

Конденсация с углеводородами Реакция Дарзана Реакция Штоббе Сложноэфирная конденсация [c.197]

Образование енольных эфиров кетонов. О- или С-алкилирование р-дикетонов, р-кетоэфиров и гетероциклов будет обсуждаться в разд. 3.10. Получение эпоксидов по реакции Дарзана описано в разд. 3.13, а реакции образования эпоксидов через илиды сульфония можно найти в разд. 3.16. И наконец, разд. 3.17 содержит описание синтезов эфиров при нуклеофильном ароматическом замещении. [c.158]

Стереоизомерные эпоксиды образуются и при конденсации бензальдегида с эфирами а-хлорзамещенных кислот (реакция Дарзана), например [30] [c.549]

Реакция Дарзана, являющаяся примером конденсации сложного эфира глицидной кислоты и приводящая к образованию эпокисей, обсуждается в разд. В.З. [c.336]

Более кислые сложные эфиры а-галогензамещенных жирных кислот реагируют в роли метиленового компонента как с альдегидами, так и с кетонами. При этом сначала образуется хлоргидрин, который в условиях реакции немедленно отщепляет хлористый водород (реакция Дарзана — Кляйзена) [c.145]

Конденсация альдегидов и а-галогенозамещенных сложных эфиров, кетонов или амидов (реакция Дарзана) [c.448]

Реакция Дарзана (гл. 6 Простые эфиры , разд. В.З) [c.336]

Для получения эпокисей можно использовать также сг-хлорке-тоны. Отличными основными катализаторами реакции Дарзана являются, по-видимому, трет-бутилат калия и гидрид натрия [26]. [c.360]

Ярко выраженный олектрофильный характер карбонильной группы делает ее подходящим субстратом для реакций с множеством нуклеофилов, список которых отнюдь не ограничивается магний- и литийоргапически-ми соединениями рассмотренных выше типов. Особенно важны для синтеза конденсации, в которых по карбонильной группе присоединяются нуклеофилы типа енолятов это целый спектр классических реакций органической химии, таких, как альдольная и кротоновая конденсация, сложноэфирная конденсация, реакции Перкина, Кнёвенагеля, Реформатского, Дарзана и др. При довольно значительных различиях в конкретной природе субстратов и условиях проведения ключевая стадия этих реакций — образование С—С-связи — описывается об-п ей схемой [c.86]

Реакция Дарзана. Возможность использования условий межфазного катализа для проведения реакции Дарзана была продемонстрирована на примере конденсации альдегидов и кетонов с хлорацетонитрилом (жидкость — жидкость) [356] и этил-, хлорацетатом (твердая фаза — жидкость) [84] [c.129]

Глицидные эфиры легко превратить в альдегиды (т. 2, реакция 12-39). Реакция распространена на синтез аналогичных азиридинов при обработке 1[мина а-галогенозамещенным сложным эфиром или а-галогено-Ы,М-дизамещенньш амидом и трет-бутилатом калия в 1,2-диметоксиэтане [475]. Однако выходы в этом случае невысоки. Сообщается также и о кислотно ката-лизируемых реакциях Дарзана [476]. См. также реакцию 16-63. OS, III, 727 IV, 459, 649. [c.396]

Что касается селективности, то она меняется в зависимости от варианта применяемой каталитической реакции [1096] (см. подобные эффекты в реакции Дарзана, разд. 3.13.3). В ряде работ, в которых применялись твердые порошкообразные NaOH или К2СО3, было показано, что соотношение /2-изомеров может определяться в какой-то степени выбором используемого катализатора [1214, 1215]. [c.225]

К этой группе относится большое число важнейших реакций органического синтеза. Многие из них уже осуществляют в условиях межфазного катализа альдольная конденсация, реакция Кнёвенагеля, бензоиновая конденсация, реакция Дарзана, реакция Виттига — Хорнера и другие. [c.124]

Конденсация альдегидов с эфирами монохлоруксусной кислоты (синтез Дарзана). [c.190]

Синтез глицидных эфиров конденсацией Дарзана. [c.395]

Реакция Дарзана имеет препаративное значение, так как эфиры эпоксикарбоновых кислот не всегда можно получить окислением эфиров а. -непредельных кислот по Прилежаеву. [c.228]

Альдегиды и кетоны конденсируются с а-галогенозамещенными сложными эфирами, давая а, 3-эпоксипроизводные сложных эфиров, называемые глицидными эфирами. Эта реакция известна как конденсация Дарзана [463]. Реакция начинается как конденсация типа реакции Кнёвенагеля (реакция 16-42) с последующей внутримолекулярной реакцией Sn2 (т. 2, реакция [c.395]

Введение енолятов лития в органический синтез значительно расширило область применения реакций с использованием ацетоуксусного и малонового эфиров, реакций альдольной конденсации, конденсаций Клайзена, Реформатского, Дарзана, Штоббе, Кневена-геля, Перкина, а также позволило избежать многих проблем, традиционно осложняющих химию карбонильных соединений самоконденсации, последующей конденсации конечных продуктов, низкой хемоселективности, снижения реакционной способности из-за стерических препятствий. Эти сложности удается обойти, превращая карбонилсодержащее соединение действием супероснования в ал> коголят лития, проводя реакцию при возможно более низких температурах и т. п. Таким путем можно, например, достаточно селективно провести конденсацию эфиров уксусной и пропионовой кислот в обоих вариантах [c.244]

Заслуживают внимания существующие методы получения а,р-не-насыщенных кетоиов. Одним из них является реакция Дарзана (1910). Так, например, взаимодействием при низкой температуре хлористого ацетила с циклогексеном в присутствии хлористого алюминия получают 1-ацетил-2-хлорциклогексан, который после отщепления галоидоводорода при помощи диметиланилина превращается в метилциклогек-сенилкетон. Виланд (1922) осуществил в этих условиях конденсацию циклогексена с хлористым бензоилом и показал, что продукт присоеди нения способен, хотя и с низким выходом, превращаться под действием хлористого алюминия в тетрагидробензофенон. Этот эксперимент был проведен для доказательства распространенного в то время мнения, что ацилирование по Фриделю—Крафтсу протекает по механизму присоединения — отщепления. [c.389]

Гдипидные эфиры обычно получают из карбонильных соединений и эфиров хпоруксуснон кислоты (стр. 753) по методу Дарзана, поэтому после оашления эфира и декарбоксилирования глицидной кислоты в качестве конечного продукта из первоначального альдегида или кетона можно получить ближайший высший Альдегид [c.817]

Замена галогенид-иона в галогензамещенных соединениях" ал-коксигруппами моделирует многие реакции, включая широко распространенный синтез Вильямсона, замещение сульфогрупп, метод Ульмана, внутримолекулярное замещение, приводящее к образованию циклических эфиров, в том числе метод Дарзана, а также вытеснение третичных аминов из четвертичных оснований. [c.326]

К этой группе реакций относятся наиболее важные реакции межфазного катализа. Следует отметить исключительно простой по выполнению метод генерирования дигалогенкарбенов, удобные методы генерирования органических анионов, в частности карбанионов, и проведения с ними в присутствии водной фазы таких чувствительных к влаге реакций, как реакции Вильямсона, Дарзана, Михаэля, Виттига — Хорнера и др., т. е. практически всех реакций, требовавших ранее применения щелочных металлов или их производных (алкоксидов, гидридов, амидов и пр.) в безводных растворителях. [c.25]

Органические синтезы. Т.2 (1973) -- [ c.0 ]

Краун-соединения Свойства и применения (1986) -- [ c.243 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.126 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.457 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.568 ]

Свободные иминоксильные радикалы (1970) -- [ c.62 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.381 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.379 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.656 ]

Курс органической химии (1987) -- [ c.194 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология