Карбонильные соединения р-непредельные

Альдегиды и кетоны. Строение карбонильной группы. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения. Реакции замещения и окисления. Функциональные производные оксосоединений ацетали, оксимы, гидразоны, азины. Альдольная и кротоновая конденсации. Дикарбонильные соединения. Непредельные альдегиды и кетоны. Кетены. УФ и ИК спектры альдегидов и кетонов. [c.170]

Однако картина меняется при проведении конденсации с а ,р-непредельными карбонильными соединениями. Например, при самоконденсации кротонового альдегида получается продукт неразветвленного строения [c.208]

Образование карбонильных соединений (непредельных кетонов) отмечено также при окислении растительных масел [241]. [c.74]

В рядах непредельных карбонильных соединений, непредельных карбоновых кислот и их эфиров электронные спектры позволяют различать соединения с сопряженными и изолированными системами кратных связей, а также установить структуру скелета в месте расположения кратных связей, пользуясь правилами Вудворда [16, гл. П1]. [c.123]

Образующиеся оксиальдегиды часто претерпевают дальнейшие превращения уже в процессе реакции они разлагаются на воду и ненасыщенные альдегиды, вследствие чего эта реакция является удобным способом для Синтеза непредельных карбонильных соединений СНа-СН-СН2-СН0 СНз СН=СН СНО + Н2О [c.206]

Обратимся теперь к рассмотрению других спектров. Обсудим вначале ИК-спектр. В коротковолновой части спектра (А, < 6,5 мкм ч > 1500 см ) наблюдается поглощение только на двух участках при 1800 —1600 см" и при 3100—2850 см . На первом участке поглощения, соответствующем валентным колебаниям двойных связей, имеются две сильные полосы при 1700 и 1630 СМ , что указывает на наличие в молекуле связей С=0 и С=С. Высокая интенсивность полосы 1630 см" и пониженные частоты полос обеих кратных связей позволяют предположить присутствие в молекуле фрагмента С=С—С=0. Наличие на этом же участке поглощения полосы при 1730 СМ вряд ли следует связывать с присутствием в молекуле другой карбонильной группы,-не входящей в состав фрагмента С=С—С=0, так как эта полоса недостаточно интенсивна. С другой стороны, появление сателлит-ной полосы наряду с основной карбонильной полосой является нередким явлением в случае а,р-непредельных карбонильных соединений. Происхождение такой полосы может быть связано либо с проявлением резонанса Ферми, либо с отражением в спектре неоднородности конформационного состава карбонильного соединения. Второй участок поглощения в коротковолновой части спектра, представляющий собой систему перекрывающихся полос средней интенсивности, соответствует проявлению валентных колебаний С—Н-связей. Поскольку основное поглощение приходится на район ниже 3000 см , следует считать, что большинство атомов Н сосредоточено при тетраэдрических атомах углерода. Поскольку в спектре нет полос [c.219]

Аналогичным образом натриевые производные малонового и ацетоуксусного эфиров реагируют с а,р-непредельными карбонильными соединениями [c.49]

Однако а,р-непредельным карбонильным соединениям свойственен еще ряд реакций, которые но конечному результату можно рассматривать как реакции присоединения по кратной углерод-углеродной связи, но в которых а,р-карбонильные соединения ведут себя подобно сопряженным диенам как единая система, способная к 1,4-присоедииению. [c.81]

Учитывая это, можно утверждать, что такие реакции, как присоединение галогеноводорода и воды к а, -непредельным карбонильным соединениям, протекают по механизму, отличному от рассмотренных ранее. [c.81]

Подобно а,р-непредельным карбонильным соединениям алифатического ряда, хиноны способны к 1,4-присоединению элект- офильных радикальных и нуклеофильных реагентов. [c.88]

К непредельным карбонильным соединениям, в которых один из атомов углерода одновременно входит в винильную и карбонильную группы, формально можно отнести кетены [c.92]

Для обнаружения карбонильных соединений весьма эффективен метод ИК-спектроскопии. По положению полосы поглощения группы (1650—1820 см ) можно сделать заключение о том, является соединение альдегидом или кетоном, относится к алифатическому или ароматическому ряду, сопряжена с кратной связью или изолирована карбонильная группа в непредельных карбонильных соединениях и т. п. [c.253]

Стереоизомерия производных непредельных карбонильных соединений гораздо сложнее. Кроме син-анти-фор м. здесь возможны s-цис- и s-транс-конформации вследствие заторможенности вращения по центральной связи [c.32]

Сравнивая полученные аддитивные значения молекулярной дисперсии с экспериментальной величиной 0,57, приходим к заключению, что исследуемое кислородное соединение несомненно непредельное. Вероятнее всего, это спирт, эфир или карбонильное соединение с одной связью С=С. [c.203]

Двойная связь С=С в а,р-непредельных карбонильных соединениях. [c.122]

Некоторые затруднения, которые, однако, удается преодолеть, возникают при восстановлении а,-непредельных карбонильных соединений. Как было отмечено выше, комплексные гидриды металлов, как правило, не восстанавливают двойные связи. Такая инертность в целом полезна, так как позволяет селективно проводить восстановление полярных групп. Например, каротиноидные спирты, которые долгое время не удавалось получить, сейчас успешно синтезируют из соответствующих карбонильных соеди- [c.128]

Таблица 2.4. Выход (%) непредельных (А) и предельных (Б) спиртов при восстановлении а,уЗ-непредельных карбонильных соединений ал ЮМ о гидридом лития и борогидридом натрия

При работе с фенолами, галогенонитросоедине-ниями, непредельными карбонильными соединениями, непредельными кислотами, алифатическими галогенокислог тами, гидразинами и другими необходимо работать в перчатках, защитных очках, так как многие из этих веществ вызывают раздрал ение и ожоги кожи и слизистых оболочек. Работу проводить в вытяжном шкафу. [c.10]

Отмечается, что применяемая на заводе в г. Гейсмаре каталитическая система очень чувствительна к примесям. Даже следы воды, серы, карбонильных соединений, непредельных углеводородов или любых веществ, содержащих гидроксильные группы, взаимодействуя с катализатором и разрушая каталитический комплекс, могут нарушить ход процесса. В виду этого в процессе производства осуществляют весьма тщательную очистку продуктов. [c.402]

Работу с высокоопасными веществами (фенолы, галоге-нонитросоединения, непредельные карбонильные соединения,непредельные кислоты, алифатические галогенсодержащие кислоты, гидразин и его производные) следует проводить под наблюдением преподавателя или лаборанта. [c.11]

При Д. И. Менделееве вопрос получения углеводородов путем каталитического синтеза не был разработан в-достаточной степёди. С особой показательностью он выступает в вышеупомянутых опытах Сабатье, где роль катализаторов играет никель. В носдед-нее время исследования Бергиуса показали, что гидрогенизация непредельных соединений может происходить и без наличия катализаторов, но при высоком давлении и температуре в 200— 300° С. Опыты В.. Н. Ипатьева также показали, что в случае высокого давления и- присутствия окислов металлов возможны реакции полимеризации ацетилена и его ближайших гомологов и образование ароматических углеводородов, которые при последу-юш,ей. гидрогенизации дают нафтены. Другимп исследователями произведен ряд опытов по полимеризации и гидрогенизации разного рода ненасыщенных углеводородов, в результате которых получались углеводороды аро. штического и нафтенового рядов. Одним словом, при действии воды на карбиды и в результате последующих реакций полимеризации и гидрогенизации, при наличии катализатора, пли высокого давления и температуры могла возникнуть сложная смесь углеводородов, являющихся главнейшей составной частью современных нефтей. Допуская же существование в земных недрах не только карбидных, но и карбонильных соединений железа, никеля и других тяжелых металлов, а также нитридов металлов, п принимая во внимание наличие в земной коре сульфидов, можно вполне объяснить присутствие в нефти азотистых, сернистых соединений, водорода и окиси углерода, т. е. всех второстепенных компонентов современных нефтей и все разнообразие пх. [c.304]

Тетрахлор- и тетрабромспиросоединения получаются из некоторых непредельных стероидных кетонов [644], однако более простые непредельные карбонильные соединения дают в основном продукты осмоления. Механизм образования Н первоначально включает нормальное присоединение дихлоркарбена [680]. Затем в сильноосновной среде полученные аддукты (I) дегидрохлорируются с образованием К. Известно, что эфиры циклопропенкарбоповых кислот, подобные К, мгновенно присоединяют любой доступный нуклеофил. Так, присоединение гидроксил-иона ведет к образованию побочного продукта (L) — полуэфира замещенной янтарной кислоты. Альтернативное присоединение трихлорметильного аниона приводит к образова- [c.330]

В оценку влияния на ход синтеза введения кратной связи представлялось бы, конечно, интересным ввести посильную систематизацию и рассмотреть, к чему приводит введение кратной (двойной, а также тройной) связи в галоидалкилы в а-, 3-, у-, 8- и тому подобные положения, по отношению к галоиду, затем на примере также одного карбонильного соединения сравнить изменения в активности указанных непредельных галоидалкилов по мере перехода их из первичных форм во вторичные и третичные. И, наконец, желате.льно проследить изменения в выходах спиртов, получаемых из нормальных и разветвленных первичных, вторичных и третичных а-, р-, у-, и о-алкенилгалогенидов, с теми или иными изменениями п структуре карбонильных соединений. [c.247]

Существует много разнообразных способов получения аминокислот. Исходными веществами могут служить, например, галогёнозамещенные кислоты, непредельные кислоты, карбонильные соединения. Эти трн способа получения а.чи-нокислот иллюстрируют приводимые схемы реакций [c.330]

На спектральных кривых идентифицированы пики в области длин волн 1460 см (парафино-нафтеновые соединения), 1600 см (ароматические соединения), 1700 см (карбонильные соединения), 1640 см (непредельные соединения) и 3400 см" (амидоамины). Отношение площади пика загрязняющего компонента к площади пика основной составляющей - парафино-нафтенов характеризует относительное содержание данного компонента. [c.115]

К числу полифункциональных производных УРОБНЯ окисления 3, содержапщх две связанные воедино активные группы, относятся а,р-непредельные альдегиды и кетоны. Их значение в синтезе и основные пути получения у ке были описаны в разделе 2.3. Важнейшие изогипсические трансформации этих производных основаны на присоединении к ним разнообразных нуклеофилов но реакции Михаэля, чч о позволяет получать широкий круг -замещен-пых функциональных производных карбонильных соединений. Для большинства из них возможны и обратные превращения путем элиминирования элементов НХ. [c.113]

Из уксусного альдегида, таким образом, получается кротоновый альдегид (стр. 151), от названия которого конденсация молекул карбонильных соединений, протекающая с выделением воды и образованием непредельных карбонильных соединений, получила название кротоновой конденсации. Конденсация этого типа уже не может быть отнесена к реакциям полимеризации, так как новое, более сложное вещество образуется с выделением воды, и его молекулярная масса не является суммой молекулярных масс исходных молекул. [c.147]

Изомерия между карбонильным соединением и образующимся из него при перемещении одного атома водорода непредельным спиртом — енолом относится к явлениям таутомерии, или десмотропии. Таутомерными, или десмотропными, формами называют такие, которые легко переходят друг в друга в результате перемещения связи между отдельными атомами. Так, например, гипотетический виниловый сиирт СН2=СН0Н (енол) и уксусный альдегид СН3СНО (карбонильная форма) являются таутомерными, или десмотропными , соединениями. [c.142]

Каталитическое гидрирование а, -непредельных карбонильных соединений молекулярным водородом в присутствии металлов VIII группы протекает менее избирательно и более трудно, чем в случае соединений с изолированной кратной связью. При частичном гидрировании а, -непредельных альдегидов образуется смесь предельных альдегида и спирта. Отсюда можно сделать вывод, что в данном случае кратная углерод-углеродная связь присоединяет водород быстрее, чем карбонильная группа. [c.85]

На первой стадии (в большинстве случаев лимитирующей скорость всего процесса) катализатор отщепляет от метиленового компонента протон [см. уравнение (3.1)]. При этом образуется стабилизированный сопряжением мезомерный анион (1), обладающий меньшей энергией, чем ион -ОН. Отщепление протона происходит тем легче, чем более активирован а-водородный атом (например, -хлорпропионовый альдегид реагирует быстрее, чем пропионовый), а также чем длиннее цепь, по которой рассредоточивается неподеленная пара электроцов, остающаяся в анионе после отщепления протона (например, в случае а, -непредельных карбонильных соединений или р-дикарбониль-ных соединений). [c.188]

Образующиеся продукты присоединения, содержащие водород у соседнего с гидроксилированным атома углерода, отщепляют воду и превращаются в непредельные соединения. В реакциях Перкина и Кнёвенагеля дегидратация протекает настолько эффективно, что выделить оксисоединения обычно не удается. В других случаях дегидратацию можно осуществить, создавая более жесткие условия. Так, если проводить альдольную конденсацию при нагревании, можно сразу же получить непредельное карбонильное соединение продукт кротоновой конденсации аналогично можно оксинитросое-динение превратить в непредельное нитросоединение. [c.129]

Это ближе всего к вычисленной молекулярной рефракции для виннлэтилового эфира (21,85). Меньше подходят формулы карбонильного соединения (MR > 20,68), непредельного спирта (21,73) и циклического спирта (19,97). [c.203]

Изучена конформация вокруг центральной связи С—С и ряда других непредельных карбонильных соединений — ме-тил-р-хлорвинилкетона XL, р-хлоракролеина XLI, малонди-альдегида XLII и его метильного гомолога ХЫП исследования проводились методом ЯМР 105]. [c.472]

Изучена полимеризация метилметакрилата, инициируемая дициклопентадиенил-перкарбонатом в присутствии триалкилборанов и 2,3- непредельных карбонильных соединений. [c.118]

Разборка, показанная на схеме 2.40, соответствует рстрореакции Михаэля, приводящая к двум ионам, синтетические эквиваленты которых довольно очевидны. Это карбонильное соединение как предшсстпенник снолят-иона (нуклеофила) и а,р-непредельное карбонильное соединение (акцептор Михаэля), выступающий в роли электрофила. [c.124]

Как показано в общем виде на схеме 2.154, синтетический результат перегруппировки Кляйзена сводится к введению алли тьного фрагмента по а-атому исходного карбонильного соединения через промежуточную стадию превращения кетона или aJTЬдeгш a в аллильный эфир енола 480 [40Ь], Формально тот же результат (образование у,5-непредельного карбонильного производного 481) может бьггь получен по уже известной нам реакции aJ килиpo-вания ионных енолятов с помощью аллильных электрофилов. Однако как требования к природе субстратов, используемых в этих методах, так и механизм и условия проведения показанных реакций, резко различны, что и [c.269]

В 1877 г. появляются формулы фуранового цикла Байера (10), (II, III, IV), из которых сам автор полагал наиболее вероятной II. Три года спустя И. Канонников (11) из определений молекулярной рефракции установил наличие в молекуле фурфурола двух двойных связей, но рассматривал это как подтверждение формулы Лимприхта. Наконец, следует упомянуть, что Г. Шифф (12) предложил для фурфурола ещё три формулы, в которых последний трактовался или как алифатическое двунепредельное карбонильное соединение (V, VI), или как а—окись непредельного алифатического альдегида (VII) т. е. в этих формулах вообще отвергалась циклическая структура фуранового радикала. [c.6]

Впоследствии было установлено (32, 129), что фуран и сильван в этих условиях, а также с другими кислотными катализаторами подобным же образом взаимодействуют и с метилвинилкетоном, фенилвинилкетоном и кротоновым альдегидом. Реакция происходит только при наличии свободного а-положения в цикле фурана. Механизм этой реакции полностью не выяснен, но можно полагать, что он связан с перемещением водорода цикла к а-углеродному атому а, -непредельного карбонильного соединения и присоединением последнего за счет -углеродного атома к циклу фурана. Это и даёт основание относить реакцию к присоединительно-заместительным, Метилолирование фурановых соединений также принадлежит к реакциям этого типа. В фурановом ряду даже этилфуроат, т. е. производное фурана с отрицательным заместителем, способен взаимодействовать с формальдегидом при 0° по схеме (130) [c.17]

Следует иметь в виду, что активирование метильной или метилено-вой группы олефии овой двойной связью не всегда удается использовать для получения непредельных карбонильных соединений, так как двойная связь С=С в общем быстрее поддается действию кислотных окислителей и перманганата калия (с гидроксилированием и расщеплением углерод-углеродной связи, ср. разд. Г,4.1.6 и Г,6.5.1), 1чем алкильная группа. Для подобных селективных окислений пригодны кислород и двуокись селена (см. разд. Г, 6.2.3). Таким образом, например, в промышленности получают акролеин из пропилена окислением кислородом в газовой фазе при 350—400°С над катализатором (окись меди). Акролеин далее через аллиловый спирт превращают в глицерин (см. разд. Г,4.1.6). [c.9]