Малоновые эфиры нитрование

Исключительно эффективным нитрующим средством для соединений с активной метиленовой группой является нитрат ацетонциангидрина, который применяется, в частности, для нитрования малонового эфира. Реакция протекает так [23] [c.537]

В другой работе [126] Эммонз и Фриман изучали реакцию нитрования малонов ого, ацетоуксусного эфиров и их алкильных производных нитратом ацетонциангидрина в щелочной среде В качестве основания авторы применяли гидрид натрия Малоновый эфир первоначально превращался в его натриевое производное и затем к полученному соединению добавлялся нитрат ацетонциангидрина Реакция протекает по уравнению [c.427]

При проведении реакции нитрования натриевых производных малонового и ацетоуксусного эфиров и их алкильных производных в избытке гидрида натрия образующиеся нитропроизводные тут же в реакционной массе подвергались расщеплению с образованием а-нитроэфиров [c.427]

Прямое нитрование служит важным методом введения а-нитро-группы в эфиры, в которых а-положение активировано присутствием алкоксикарбонильной или ацильной группы. Так, диэтил-нитромалонат приготовлен [45] нитрованием диэтилмалоната азотной кислотой схема (80) для получения моноалкилирован-ных малоновых эфиров использовали либо азотную кислоту [76], что приводит к нитромалоновому эфиру, либо цианогидриннитрат [c.279]

Авторы считают, что разработанный ими метод нитрования малонового и ацетоуксусного эфиров и их алкильных производных с одновременным щелочным расщеплением полученных [c.427]

ПФК применялась вместо уксусного ангидрйда при нитровании малоновых эфиров [97] и вместо галогенидов фосфора при бромировании кислот [144]. [c.81]

Алкилирование и нитрование малоновых эфиров. Заугг ill) применил Н. г. для превращеиия -бутилмалонового эфира в его натриевое производное. При этом он нашел, что скорость алкилирования этого вещества я-бутилбромидом в ДМФА в 1000 раз выше, чем в бензоле. Эммоис и Фримен [12] разработали методику нитрования соединений с активной метиленовой группой нитратом ацетонциангидрина путем предварительного превращения их в натриевые производные действием Н. г. Продукт реакции (3) способствует отщеплению иона натрия от (2), но даже при трехкратном избытке натриймалонового эфира выход достигнет только 45%. [c.395]

При трехкратном избытке натриймалонового эфира диэтиловый эфир нитромалоновой кислоты получают с выходом 45%. В ка честве способа получения нитромалонового эфира нитрование нитратом ацетонциангидрина уступает нитрованию малонового эфира азотной кислотой, при котором всегда получают выход более 90% [63] (см. стр. 153). [c.140]

Нитрит серебра -Ьа-галогеноэфиры Примечание. Нитромалоновый эфир лучше всего получать нитрованием малонового эфира азотной кислотой [c.146]

Применение органических нитратов позволяет проводить реа кцию нитрования в совершенно безводной среде, что иногда играет важную роль. Для этой цели прежде всего применяют алкилнитраты метил-, этил-, бутил- и амилнитраг в нейтральной или даже в щелочной среде. Они обладают ценной способностью растворять многие органические соединения. Нитрование осуществляется в присутствии алкотолятов калия или натрия. Вследствие низких температур кипения алкилнитра-тов избыток их легко удалять со окончании реа-кции. Этим методом можно нитровать, например, пирол , амиды и соединения, содержащие активную метиленовую группу (малоновый эфир, ацетоуксусный эфир и др.). [c.218]

Хотя в некоторых случаях этот синтез позволяет получать удовлетворительные выходы, трудно дать ему оценку. Образующиеся в начале нитро-соли часто бывают гигроскопичными, что затрудняет нх очистку. Фактические же выходы в расчете на получающиеся продукты присоединения брома иногда достигают количественных. К тому же превращение соли в нитросоединение может приводить к разложению с образованием альдегида или кетона [16]. Помимо этих осложнений, в некоторых случаях, например при использовании этилового эфира малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира, протекает скорее алкилирование, чем нитрование [17]. Однако установлено, что применение нитрата ацетонциангидрина [14] позволяет проводить нитрование этих соединений (в разд. А-1 рассмотрены другие случаи нитрования). Для а-нитропроизводных сложных эфиров этот синтез рассматривается в качестве предпочтительного [2], хотя меиее эффективен, чем синтез из -галогенпроизводных этих эфиров и нитрита натрия (разд. Б.1). [c.493]

В другой работе [126] Эммонз и Фриман изучали реакцию нитрования малонового, ацетоуксусного эфиров и их алкильных производных нитратом ацетонциангидрина в щелочной среде. [c.427]

Нитрование (а не алкилирование) аниоиов малонового и ацетоуксусиого эфиров може г быть осуществлено, если применить нитрат ацетонциангидрина 162]. Поскольку нитромалоно- [c.140]

Нитрование (a не алкилирование) анионов малонового и ацетоуксусного эфиров может быть осуществлено, если применить нитрат ацетонциангидрина [62]. Поскольку нитромалоно- [c.140]

Нитрование однозамещенного малонового или ацетоуксусного эфира нитратом ацетонциангидрина в присутствии 100%-ного избытка гидрида натрия приводит к расщеплению их с образованием а-нитроэфиров, аналогичному описанному в уравнении (8), и является общим методом синтеза а-нитроэфиров (уравнение 9) [62]. Выходы в среднем составляют 50—55% не- [c.140]

Показано, что нитрование диэтилового эфира малоновой кислоты азотной кислотой в растворе уксусного ангидрида при 30—35°, в отличие от нормального течения реакции, приводит к получению этилового эфира динитроуксусной кислоты последний продукт образуется также при действии дымящей азотной кислоты на кислый этиловый эфир малоновой кислоты [c.152]

Диэтилнитромалонат получают с 45%-ным выходом из диэтилмалоната, гидрида натрия и нитрата ацетонциангидрина в тетрагидрофуране. а-Нитро-эфиры образуются при нитровании монозамещенных эфиров ацетоуксуспой или малоновой кислот нитратом ацетонциангидрина с применением избытка гидрида натрия [77] выходы колеблются в пределах от 40 до 70%. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология