также кратной связи

В обоих случаях продукты реакции выделяют после гидролиза реакционной смеси. Процессы протекают селективно и другие группировки, а также кратные связи, при этом, как правило, не затрагиваются. [c.265]

Заместитель R может содержать различные функциональные группы, а также кратные связи. Возможна замена циануксусного эфира амидом ацетоуксус-ной кислоты. С малоновым эфиром реакция не идет. [c.157]

Известно огромное число органических соединений (более трех миллионов). Причина их многообразия обусловлена 1) способностью углеродных атомов к образованию четырех простых, а также кратных связей (с атомами углерода и другими элементами) 2) склонностью соединяться в прямые и разветвленные цепи, состоящие из двух и более (до 1000) атомов углерода. [c.4]

До сих пор при образовании простых ковалентных связей между углеродом и данным атомом металла учитывалось лишь различие их электроотрицательностей. При образовании между углеродом и металлом кратной связи прочность связи возрастает, но ее полярность при этом изменяется незначительно. Теперь рассмотрим возможности создания таких связей на примерах наиболее общеизвестных металлоорганических соединений. При этом необходимо отметить, что лишь немногие элементы способны к образованию двойной или тройной связи в классическом смысле этого понятия после углерода, азота и кислорода лишь фосфор и сера, кажется, склонны к этому. По-видимому, если только в металлоорганических соединениях возможно возникновение двойных связей типа этиленовой, то наиболее вероятно образование этих связей у органических производных элементов третьего периода (от Ма до С1). В то же время возможны также кратные связи такого типа, который предусматривается теорией резонанса в свете этой теории структуры с кратными связями принимают участие в образовании результирующей структуры, которую можно охарактеризовать как нечто среднее между структурами с классическими двойной и простой связями. [c.45]

В органических соединениях, кроме одинарных (ковалентных) химических связей между атомами углерода (С—С), распространены также кратные связи двойные (С=С связи) и тройные (С=С связи). Двойная связь возникает при взаимодействии двух атомов углерода, электроны которых находятся в зр -гибридизации, т. е. когда один [c.30]

При синтезе кремнийорганических соединений, содержащих различные функциональные группы, широко используется реакция присоединения гидридсиланов к соединениям, содержащим наряду с функциональными группами также кратные связи [86—90]. [c.319]

Аналогично может происходить миграция кратных связей и в циклоалкенах. Не исключено также, что обсуждаемое переходное состояние может быть циклическим (пушпульного типа) с переносом электронной плотности через металл катализатора, подобно рассмотренному ниже (см. с. 127). [c.31]

С целью выяснения роли алкенов и водорода в процессе Сб-дегидроциклизации и изомеризации алканов исследованы [125] превращения 3-метилпентана, а также З-метилпентена-1, цис- и транс- изомеров 3-метилпен-тена-2 на платиновой черни при температуре 300—390 °С Е1 токе Нг и Не при ( азличном содержании Нг в газе-носителе. Выявлено четкое влияние концентрации Нг в газе-носителе на превращения (Сз-циклизация, скелетная изомеризация, образование метилциклопентана и бензола) 3-метилпентана и изомерных алкенов. Полагают [125], что скелетная изомеризация должна проходить через промежуточный поверхностный комплекс, общий для 3-метилпентана и 3-метилпентенов. Этому комплексу соответствует полугидрированное поверхностное состояние углеводорода, адсорбированного на двух центрах. При малом содержании Нг возникает сильное взаимодействие между углеводородом и металлом с образованием кратных связей углерод—платина, что приводит к образованию З-метилпентена-1 из 3-метилпентана и. к частичному покрытию поверхности катализатора коксом. При больших количествах Нг преобладает слабое взаимодействие, увеличивается время жизни промежуточного комплекса и протекают характерные реакции дегидрирование алкана с образованием 3-метилпентена, Сз-де- [c.229]

При характеристике полярности и поляризуемости молекул учитывают также эффект поля — взаимное влияние двух полярных групп в молекуле. Во время химических взаимодействий, при ионизации и образовании свободных радикалов, в сильных электрических или магнитных полях, молекулы, содержащие связи С—И, способны к сверхсопряжению. Оно состоит в том, что в возбужденном состоянии а-электроны С—Н-связей взаимодействуют с я-электронами соседней кратной связи или ароматического ядра. [c.200]

Замещение кислорода или других атомов па атомы водорода, а также насыщение кратных связей атомами водорода. [c.63]

К нитросоединениям также приводят реакции присоединения по кратным связям. [c.76]

К реакциям, протекающим по окислительно-восстановительному механизму, относятся такие, как гидрирование олефинов, ароматических соединений и других соединений с кратными связями, СО и СО2 до метана, дегидрирование органических соединений, синтез аммиака, синтез углеводородов и спиртов из СО и водорода, окисление углеводородов, а также сернистого ангидрида и аммиака и т. д. Все эти процессы являются гомолитическими [4], при которых промежуточное взаимодействие с катализатором включает гомолитический разрыв двухэлектронных связей в реагирующих веществах и образование связей с катализатором с использованием неспаренных электронов последнего. [c.26]

Нумерация углеродных атомов в главной цепи соединения определяется также условным старшинством заметающих групп или кратных связей и их расположением по отношению к одному или другому концу этой цепи. При этом углеводородные радикалы являются старшими по отношению к кратным связям и к другим заместителям (при одинаковом положении двух радикалов по отношению к концам главной цепи старшим является радикал с меньшим числом углеродных атомов). Таким образом, в продуктах замещения углеводородов сохраняется нумерация, принятая для углеводородов. [c.271]

Реакции первой группы противоположны рассматриваемому в последующей главе дегидрированию. При этом сохраняется первоначальное расположение атомов в цепи и кольце. Присоединение водорода может происходить к двойной, тройной и ароматической углерод-углеродной связи или к ароматическому кольцу в целом, а также по С=0 связи в альдегидах, кетонах, сложных эфирах и кислотах, по С=К и С=Ы связям в азотистых соединениях и другим кратным связям [c.9]

При этом происходит насыш,ение кратных связей за счет реакции перераспределения водорода [58]. В результате образуются насыш,енные углеводороды и обедненные водородом смолистые отложения на катализаторе. Параллельно образуются также ароматические и нафтеноароматические углеводороды. Кроме того, протекают реакции, связанные с изменением строения образующихся вначале бициклических углеводородов, как, например [c.377]

Образование последней формы из 2,2,4-триметилпентена также нетрудно представить как следствие изомеризации, обусловленной передвижением кратной связи к четвертичному атому углерода [c.103]

Эта склонность к полимеризации особенно ярко выражена у диолефиновых углеводородов с сопряженными связями, но огш имеет место п у этиленовых соединений с обычной дво -ной связью, а также в случае диенов п полиенов с изолированными кратными связями. [c.358]

Формула (157) хорошо согласуется с экспериментальными значениями, найденными для энергии активации многих реакций диссоциации радикалов. Для тех же реакций, энергия активации которых неизвестна, формула (157) позволяет вычислить энергии активации обратимой радикальной реакции, если известен с хорошей точностью тепловой эффект. Так можно было вычислить энергии активации реакций диссоциации третичных изобутильных и винильных радикалов. да и других реакций. Результаты расчета Кр по отношению констант скоростей прямой и обратной реакций, представлены в табл. 46. Эти результаты также приводят к выводу, что при температурах обычного крекинга реакции присоединения атомов Н к непредельным углеводородам смещены в сторону сложных радикалов, образующихся в результате присоединения атомов Н по месту кратных связей. В тех же условиях реакции диссоциации пропильного и бу-тильного радикалов на молекулы олефинов и СНз-радикалы сильно смещены в сторону продуктов диссоциации, что свидетельствует об их неустойчивости относительно этого направления распада. [c.253]

Реакциями развития цепи могут быть реакции присоединения радикалов по кратной связи, реакции перехода атома или радикала, в простейшем случае — реакции Н-перехода, а также реакции изомеризации радикалов. В этой и последующей главах обсуждаются реакции развития цепи. Начнем с реакций Х-перехода и рассмотрим вначале экспериментальные кинетические данные. [c.139]

Общий подход к исследованию кинетических особенностей радикальных реакций Н-перехода, а также реакций присоединения радикалов по кратной связи на основании термохимических данных и правила Поляни был разработан Багдасарьяном [73], Воеводским [230] и Семеновым [76]. [c.148]

Химический критерий ароматичности определяется также совокупностью ряда свойств I) легкость образования ароматических колец в различных реакциях 2) стабильность ароматических систем, в частности труднее протекают реакции присоединения по кратным связям 3) легкость замещения водорода на различные группы в реакциях электрофильного замещения 4) характерные свойства некоторых заместителей в аренах (кислые свойства ароматического гидроксила, ослабленная основность аминогруппы, малая реакционная способность галогена и др.). [c.236]

Предполагалась возможность образования простых связей сера—сера и азот — азот, а также кратных связей сера—азот. В действительности, как показали последующие расчеты по методу молекулярных орбиталей, ни одна из них не реализуется. Необычная геометрическая структура привела некоторых авторов к предположению, что в эюй молекуле определяющую роль могут играть вышележащие орбитали / -типа. Впоследствии расчеты убедительно показали, что / -орбитали атома серы играют незначительную роль в формировании электронной структуры Равенство расстояний сера—азот в цикле 84 напоминало химию ароматических углеводородов, й поэтому совсем не удивительно, что высказано предположение об электронной структуре с делокализацией электронов в цикле. Но это также оказалось неверным Теперь читатель, надеемся, начинает представлять себе трудности, существующие в этой области. Наша классическая теория валентности, по-видимому, оказывается неадекватной, когда применяется к бинарным системам, образованным азотом и серой (по крайней мере для тетранитрида тетрасеры). Каким именно является истинное описание электронной структуры 84 N4 [c.169]

См. также Кратные связи Двойное лучепреломление 2/292, 739, 852 4/125 5/539 Даойиой магнитный резонанс 2/1239 [c.587]

Дополнительно к роду и числу атомов молекулярная формула дает показатель ненасыщенности по водороду. Показатель водородной ненасыщенности представляет собой число пар водородных атомов, которые должны быть удалены из насыщенной формулы (например, СпНгп+г для алканов), чтобы получить молекулярную формулу интересующего соединения. Показатель водородной ненасыщенности может быть также назван числом мест (или степеней) ненасыщенности . Эта формулировка неудовлетворительна, так как водородная ненасыщен-ность может быть обусловлена циклической структурой, а также кратными связями. Таким образом, рассматриваемый показатель является суммой числа циклов, числа двойных связей и удвоенного числа тройных связей. [c.41]

Установлено, что в молекулах типа Мп2(С0)ю (см. 11Л6) существует одинарная а-связь М—М. В таких ионах, как [Ке СЬ] (32) обнаружены также кратные связи. Этот ион имеет затененную конформацию и две группы Re U соединены предельно короткой связью Re—Re вероятно, а-связь может упрочняться благодаря образованию двух я-связей (с помощью dxz- и уг-орбиталей) и б-связи, которая возникает из-за бокового перекрывания -орбиталей. [c.278]

Названия смешанных aJrифaтичe кo-цикличe киx соединений строятся по федеральному нринципу. Они состоят из двух частей из названия циклической части со всеми находящимися в ней кратными связями, функциями и нефункциональными заместителями и из названия боковых цепей, при которых называются и стоящие здесь заместители, а также кратные связи. [c.135]

Одним из имеющих большое значение видов межмолекулярного взаимодействия являются электронодонорно-акцепторные (ЭДА) взаимодействия, приводящие к образованию ЭДА-ком-плексов. Комплексы с переносом заряда (КПЗ) образуются в хемосорбционных процессах, а также при взаимодействии ПАВ-доноров, роль которых могут играть молекулы с неподе-ленными парами, т. е. с а- или л-связями, и веществ-акцепторов электронов с дефицитом электронов в каком-нибудь звене молекулы, например за счет сильных отрицательных (—Es) и (—Ed) эффектов, создающих дефицит электронов по кратной связи. В качестве таких акцепторов известны малеиновый ангидрид, сульфоны, ароматические нитросоединения, цианистые соединения и др. К комплексным соединениям относятся также сэндвичеобразные структуры. [c.204]

Известны ароматические углеводороды с кратными связями в боковых цепях, например, стирол, а также многоядерные, содер-жащие несколько бензольных ядер, например, нафталин и антра- [c.474]

Этен-номенклатурное название С2Н4 его тривиальное название-этилен.) Соединения с циклическим расположением атомов, имеющие делокализованные, бензолоподобные кратные связи, называют ароматическими. Дакрон, нафталин, ДДТ, аденин и рибофлавин (см. рис. 21-1 и 21-3) содержат ароматические группы. На примере аденина и рибофлавина видно также, что углерод способен образовывать двойные связи с азотом и что азот может принимать участие в образовании ароматических циклов с делокализованными кратными связями. Многие разделы органической химии связаны с особыми свойствами систем, включающих ароматические циклы. Ароматические молекулы и комплексные соединения переходных металлов являются двумя важнейшими классами соединений, в которых энергия, необходимая для возбуждения электрона, приходится на видимую часть спектра. Поэтому практически все красители представляют собой такие соединения и принимают участие в механизмах захвата и переноса энергии фотонов. [c.270]

Реакциями присоединения являются также следующие процессы. Цимеризация - присоединение, при котором взаимодействие по крайней мере двух одинаковых молекул, содержащих кратные связи, приводит к образованию молекулы нового соединения. [c.79]

Жесткие трех-, четырех- и пятизвенные кольца подобно кратной связи также oбy Jювливaют существование геомепрических изомеров. [c.14]

В случае непредельных углеводородов (в частности, олефинов) наряду с указанной реакцией происходит также присоединензю атома Н по кратной связи к молекуле углеводорода (гидриропапие), и результате чего образуется радикал (в случае олефина — алкильный), нг1пу1нмер [c.32]

На этапах диагенеза происходят образование самого керогена, его уплотнение, потеря воды и гетероэлементов. Весьма важным моментом является также интенсивная микробиолопгческая деятельность, главный результат которой — селективное насыщение кратных связей [4]. Впрочем, процессы микробиологического изменения органического вещества в диагенезе изучены еще весьма слабо. В то же время только этими превращениями можно объяснить столь глубокое насыщение таких лабильных соединений, как каротиноиды, и сохранение при этом их специфических черт строения. Процессы диагенеза протекают при относительно невысоких температурах и не сопровождаются значительной деструкцией органического вещества. [c.183]

Кроме подробно рассмотренных опытов с холестерином в работе [44], были проведены также опыты по превращению в тех же условиях эрго- и ситостеринов. В опытах с ситостерином были получены результаты, весьма схожие с результатами превращения холестерина. Эргостерин же превращался главным образом в соответствующий моноароматический стеран. Это не явилось полной неожиданностью, так как исходный продукт содержит, как известно, на две кратные связи больше, чем холестерин. Таким образом, присутствие в нефтях стеранов ag связано, вероятно, с наличием кампестерина — стероида, являющегося метильным гомологом холестерина. [c.211]

Вначале, очевидно, происходит миграция кратной связи в Т—з-ноложение, а затем—внутримолекулярное ацилирование, сонровождаюш ееся потерей молекулы воды. Характерно, что дегидратация а-лактона также приводит к смеси кетонов I и II. [c.377]

При деструктивной гидрогенизации, помимо термического распада и насыщения кратных связей водородом, как в процессе, являющемся по существу каталитическим крекингом под давлением водорода, имеют место также реакции изомеризации, алки-лированпя, автодеструктивного алкилировання и т. п. Однако преобладает в этом процессе реакция гидрирования, вследствие чего выход разветвленных форм здесь ниже, чем при обычном каталитическом крекинге. Впрочем в жидкой фазе деструктивное гидрирование еще не доходит до конца (до образования углеводородов области бензина). Здесь образуется так называемое среднее масло, которое уже в паровой фазе превращается над неподвижным катализатором Б бензин. [c.155]

Среднее масло сначала подвергают гидрирующему рафинированию, удаляющему кислород и серу содержащие соединения, отравляющие контакт бензннирования и нежелательные в товарном бензине. Это рафинирование (или форгидрирование) проводят также на неподвижном контакте и с его помощью по- ггучают среднее масло, уже не содержащее фенолов и сернистых соединений и пригодное для бензинирования. Под бензиниро-ваиием понимают расщепление среднего масла гидрирования. Для форгидрирования применяются гидрирующие контакты, устойчивые к действию серы и относительно стойкие к действию других катализаторных ядов. Они состоят из сульфида вольфрама или сульфида молибдена, используемых в чистом виде или н небольшом разведении окисью алюминия (отношенпе сульфида к окиси 3 1). Это контакты У1 и Уо. В качестве же преимущественно расщепляющего катализатора для второй ступени парофазного гидрирования (бензинирования) применяется контакт В1. Этот катализатор также содержит сульфид вольфрама (10% 32) на отбеливающей земле (терране) как на носителе. Гидрирование кратных связей и удаление серы из сырья иллюстрируется следующими схемами [c.156]

В общем мо кно сказать, что оксо-реакция подчиняется законам гидрирования легко гидрирующиеся этиленовые связи также легко присоединяют и альдегидную группу. Оксо-реак-ции свойственна в исходном олефине миграция кратной связи в а-положение. [c.208]

Поэтому удачное сочетание предельных структур при одном и том же металле или же выбор наиболее целесообразного для решения данной задачи металла, а также введение или устранение кратных связей, — все это элементы, тесно связанные между собою и вытекаюицие из механизма реакции элементо-орга-нического синтеза. Механизм этого синтеза, в первую очередь, определяется структурой реагирующих компонентов и, во вторую, — условиями реакции, которые могут в известных пределах и изменяться. [c.221]

В оценку влияния на ход синтеза введения кратной связи представлялось бы, конечно, интересным ввести посильную систематизацию и рассмотреть, к чему приводит введение кратной (двойной, а также тройной) связи в галоидалкилы в а-, 3-, у-, 8- и тому подобные положения, по отношению к галоиду, затем на примере также одного карбонильного соединения сравнить изменения в активности указанных непредельных галоидалкилов по мере перехода их из первичных форм во вторичные и третичные. И, наконец, желате.льно проследить изменения в выходах спиртов, получаемых из нормальных и разветвленных первичных, вторичных и третичных а-, р-, у-, и о-алкенилгалогенидов, с теми или иными изменениями п структуре карбонильных соединений. [c.247]