Катализаторы для дегидрирования испытания

О роли такого механизма реакции можно также судить по специфическому действию азотсодержащих соединений на каталитические свойства алюмоплатинового катализатора [17]. Органические соединения азота в условиях риформинга реагируют с образованием аммиака. Адсорбируясь на кислотных центрах и блокируя их, аммиак подавляет все реакция, протекающие с участием кислотных центров катализатора, в том числе и реакции дегидроциклизации парафинов. Так, добавление к -нонану диэтиламина (0,2% в пересчете на азот) приводит к снижению степени превращения нонана в ароматические углеводороды с 63 до 24%. При этом дегидрирующая активность катализатора полностью сохраняется, что подтверждено испытанием катализатора в реакции дегидрирования метилциклогексана. Следовательно, при отравлении катализатора аммиаком дезактивируется только его кислотная функция, что и обусловливает резкое снижение активности катализатора в реакции дегидроциклизации парафинов. [c.38]

Рис. 31. Схема установки для испытания катализаторов дегидрирования борнеолов в паровой фазе

В работах [118—120] было показано различное поведение катализатора дегидрирования и дегидроциклизации в условиях импульсного и динамического испытания. [c.329]

В Институте органической химии АН СССР в течение многих лет проводится работа по разработке и изучению катализаторов дегидрирования парафиновых углеводородов. Сначала разработка катализаторов проводилась применительно к реакции дегидрирования н-бутана в бутилены, а затем к реакции дегидрирования изопентана в изоамилены. Из испытанных катализаторов был выбран алюмохромокалиевый катализатор (К-544), который оказался наиболее активным, стабильным и механически прочным [1]. Так, дегидрирование н-бутана при 550° и объемной скорости 600 приводит к выходу бутиленов - -дивинил, равному 38—46 об.% (содержание их в реакционном газе 25—28 об. %), причем кокса образуется 2—3 вес. % от сырья. Селективность процесса 86%. Катализатор работал устойчиво, активность его почти не изменялась в течение 220-часовых рабочих циклов. [c.336]

Окись цинка является активным катализатором дегидрирования спиртов [3]. Тем не менее, имеются данные, показывающие, что при разложении этанола в статических условиях наблюдается необычно низкий выход ацетальдегида, а выход этилена при этом возрастает [4]. В условиях протока как на исходных образцах окиси цинка, так и на образцах, взятых после испытания в статических условиях, выход альдегида составляет 95 % в расчете на разложенный спирт [5]. [c.253]

Дегидрирование изопентана в стационарном слое катализатора. Длительные испытания катализатора проводили при 550—570°С с объемной скоростью подачи сырья в реактор 1 час . В этих условиях средние выходы, считая на исходное сырье, составляли для катализата 89%, газа 8%, кокса 2,7% и непредельных углеводородов состава С5 31% вес. (табл. 2). Изменение основных показателей [c.397]

В настоящем сообщении приводятся сравнительные данные по дегидрированию этилбензола в стирол на разных катализаторах (табл. 2). Объемная скорость подачи этилбензола в испытаниях составляла 0,5 [c.244]

В иностранной технической литературе приведены результаты испытания трех катализаторов дегидрирования изопропилбензола [c.249]

Испытание катализаторов для дегидрирования борнеолов. [c.177]

Испытание катализаторов, применяемых для дегидрирования борнеолов, в жидкой фазе на активность. За основу активности катализаторов обычно принимают скорость дегидрирования изоборнеола в присутствии постоянного количества катализатора. Скорость реакции определяют по измерению количества выделяющегося водорода. [c.177]

Влажность, нелетучий остаток и температуры кристаллизации борнеолов определяют по методикам ГОСТ 1123—72 на камфару. Для определения эфиров используют описанную выше методику, с той лишь разницей, что навеску соответственно увеличивают. Для определения способности к дегидрированию используют ту же методику, что и для испытания катализатора и растворителя, но предварительно проверив растворитель и катализатор. [c.182]

Для этого часть объёма реактора загружалась насадкой кольцами Рашига различных размеров, уложенных навалом, рис.2-, и упорядоченно, рис.2-, цилиндрами, рис.2-. Испытания проводились на опытной установке диаметром 0,8 м и высотой кипящего слоя 3,2и, секционированной провальными решетками с живым сечением 15 , при дегидрировании бутана на катализаторах ИМ-2201 и ИМ-2205. [c.90]

Большинство работ по дегидрированию НСООН относится в металлическим катализаторам. Сведений о дегидрировании НСООН на неметаллах значительно меньше [83, 84, 386—391]. Большая часть этих работ относится к катализу на окислах металлов IV группы. Закономерности, полученные в разных работах, несколько различны, вероятно из-за нестандартности методов испытаний. Сопоставление наиболее надежных данных [388—391] позволяет получить следующий ряд активностей окислов NiO > ZnO > [c.117]

Гидроочистка бензина термического крекинга, содержащего 1,0 мас.% серы и 0,0032 мас.% азота, осуществлялась в две ступени. На первой ступени для гидрирования диеновых углеводородов был использован А1—Со—Мо катализатор и сероочистка достигла 83%. После второй ступени АП-56 оставлял в гидрогенизате 0,018—0,02 мас.% серы. Технологический режим на отработанном АП-56 был следующим 420 °С, Р = 3,0 МПа, объемная скорость подачи сырья 1,2 ч- и кратность циркуляции водородсодержащего газа 600—900 нм м . При температуре вьше 460 °С наблюдалось дегидрирование нафтеновых углеводородов. Суммарный расход водорода на очистку составил 0,6—1,1 мас.%. Катализатор проработал 6 месяцев с удельной производительностью 9,3 т/кг. В обоих случаях падение активности отработанного алюмоплатинового катализатора при гидроочистке не наблюдалось. На основании проведенных испытаний авторы считают, что отработанный в процессе риформинга АП-56 может быть эффективно использован в промышленных условиях для очистки прямогонных бензинов и бензинов термического крекинга на второй ступени от серо- и азотсодержащих соединений и гидрирования непредельных углеводородов в бензинах. [c.188]

В результате продолжительных испытаний были подтверждены лабораторные данные. В связи с интенсивным развитием реакции изомеризации метилциклопентана в циклогексан с последующим дегидрированием и образованием бензола, температура снизилась с 510° С (на входе) до 482° С (объемная скорость 1,5—1,9 ч ). После регенерации активность катализатора сохранялась на первоначальном уровне. [c.276]

Испытание катализатора в лабораторных и пилотных установках (последнее совместно с ГрозНИИ) показало, что он обладал и в реакции дегидрирования изопентана хорошей стабильной активностью. За 1100 ч работы в не- [c.336]

Рассмотрим свойства некоторых промышленных катализаторов дегидрирования н-бутана до н-бутилена. Сравнительная оценка катализаторов, применяемых в промышленности для дегидрирования углеводородов, по многим причинам вызывает большие трудности, среди которых можно указать следующие не имеется данных по активности катализаторов при сопоставимых условиях их испытания (т. е. активности, определенной по стандартной методичке) отсутствуют многие важные показатели работы зарубежных катализаторов (например, технико-экономические) некоторые показатели работы катализаторов недостаточно хорошо проанализированы (наиболее экономичные технологические режимы, расходные коэффициенты и пр.). Поэтому приводимая ниже оценка различных катализаторов будет носить скорее качественный характер. [c.21]

В ряде работ представлены исследования по гидрированию и дегидрированию, влияние природы катализатора на количественные показатели процессов, приводятся данные испытания различных катализаторов в процессе гидрирования бутиловых эфиров СЖК в спирты. Исследование активности различных катализаторов дает возможность повысить селективность и производительность процессов. [c.3]

Данных по испытанию в лабораторных условиях катализатора АХ не имеется. Срок службы катализатора АХ составлял (200—250 дней [73], что равноценно 2400—3000 ч работы на дегидрировании. [c.22]

Реактор представлял собой трубку с внутренним диаметром 20 мм, высотой 325 мм, изготовленную из стали 1Х18Н9Т. Для удерживания катализатора и распыления потока водорода в нижней части реактора установлена металлическая решетка. Реактор снабжен рубашкой для термостатирования в процессе гидрирования, сверху рубашки имеется электрообмотка, позволяющая создавать высокие температуры при активации и регенерации катализатора. В реактор загружалось 120 мл катализатора, высота слоя которого составляла 200 мм, т. е. соотношение высоты катализаторного слоя к диаметру было равно 10. Активация катализатора осуществлялась в токе водорода при 400° в течение 4 час., после чего катализатор охлаждался азотом с целью удаления физически сорбированного водорода (химически сорбированный водород при этом не десорбируется). Этим обеспечивалась более стабильная работа катализатора в первый момент. В противном случае, ввиду большого избытка водорода, на катализаторе будет происходить наряду с гидрированием ацетиленовых соединений и усиленное превращение бутадиена, сопровождающееся значительным тепловым эффектом. Кроме того, одновременно будут иметь место большие потери бутадиена за счет его полимеризации на активных центрах катализатора, которая приведет к сокращению срока службы последнего. Катализатор был испытан в течение длительного времени при режиме, оптимальном для очистки бутен-бутадиеновых фракций дегидрирования на катализаторе никель на кизельгуре. [c.97]

Совместными работами специалистов чехословацкой фирмы Ву-рун и НИРМСК (Ярославль) был разработан смешанный фосфатный катализатор дегидрирования изоамиленов [86], результаты испытаний которого приведены ниже [86] [c.123]

Свежеприготовленные палладиевые пли свежезагруженные Р1 /А120з и К-5 катализаторы проходили испытания, условно называемые снятие кривых падения активности (во времени). При строго определенном и стандартном во всех испытаниях режиме (температура реактора 620° С температура подогревателя 520° С) на установке поточного типа с последовательно включенным хроматографом при объемной скорости газового потока 400 см см - ч) через определенные интервалы времени (вначале чаще, затем все реже, например 2, 3, 5, 7, 10, 15, 20, 30 мин) производятся анализы продуктов дегидрирования. [c.106]

Лк ивяость. Рассмотрим свойства промышленных катализаторов дегидрирования н-бутана до н-бутилена. Сравнительная оценка катализаторов, применяемых в промышленности для дегидрирования углеводородов, по многим причинам вызывает большие трудности, среди которых можно указать следующие не имеется данных по активности катализаторов при сопоставляемых условиях их испытаний, т. е. активности, определенной по стандартной методике отсутствуют многие важные показатели работы зарубежных катализаторов, например технико-экономические некоторые показатели [c.39]

Полупромышленные испытания показали (табл. 46), что применение омагниченной воды позволяет в 1,5— 2 раза уменьшить содержание золы в полимере, а содержание титана — в 2,5—3 раза. Это резко улучшает качество каучука. По сообщению А. Лиакумовича, на Стерлитамакском опытно-промышленном заводе были внедрены промышленные установки для магннтной обработки воды для отмывкп каучуков, а также установки для обработки растворов, идущих на приготовление катализаторов дегидрирования. [c.245]

В присутствии большинства испытанных катализаторов дегидрирования протекает также реакция дезалкилирования 2-этилтиофена (рис. 5), но активность таких, как Р-1, К-16, К-5, СаМ1Р, при повышении температуры резко и необратимо снижается. Поэтому эти катализаторы, по-видимому, нецелесообразно применять для проведения реакции дезалкилирования алкилтиофенов. Более активными и стабильными при дезалкилировании являются так называемые кислотные катализаторы. На рис. 6 показана выходная кривая, снятая после прохождения этилтиофеном ре-.актора, заполненного типичным кислотным катализатором. Хроматограмма имеет четыре четких пика. Первый принадлежит газам, второй — тиофену, третий — 2-этилтиофену, четвертый — 3-этилтиофену. Для доказательства того, что четвертый пик принадлежит 3-этилтиофену, последний был выделен хроматографически и снят его ИК-спектр, полностью совпадающий с опубликованным в литературе. Кроме указанных соединений, в присутствии таких катализаторов, как К-16, К-4, К-10, К-13, АГН, К-14, образуется также 2-метилтиофен. Результаты опытов по дезалкилированию 2-этилтиофена приведены на рис. 7, из которого видно, что в присутствии ряда катализаторов эта реакция начинается при сравнительно низкой температуре (200—400°) и с ее повышением активность катализаторов увеличивается. Было установлено, что активность катализаторов в реакции дезалкилирования изменяется с изменением их общей поверхностной кислотности. [c.122]

Рассмотрены термодинамика и кинетика циклического процесса дегидрирования в адиабатическом режиме, а также возможности промышленного производства алкенов и диенов при помош и этого процесса. Важнейшей особенностью процесса является приблизительное равенство количеств тепла, расходуемого па эндотермическую реакцию дегидрирования, и выде-ляюш егося при сгорании кокса. Усовершенствование алюмохромовых катализаторов позволяет достигнуть сравнительно высокой избирательности срок службы современных катализаторов превышает 1 год. Особенно важное значение имеет дегидрирование бутана приведенные выходы для двух вариантов работы (с получением одного только бутадиена и смеси бутадиена и бутиленов) полностью подтверждаются опытом работы промышленных установок. Полузаводскими испытаниями доказана широкая применимость описываемого процесса для избирательного получения других алкенов из легких алканов, например фракций Сд и g, для удовлетворения растуш,ей потребности нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности в этих полупродуктах. [c.295]

Еще более наглядный пример коренных изменений поверхности катализатора в результате протекания гетерогенной реакции приведен на рис. 8, где показаны хроматограммы, снятые при последовательном впуске в реактор смеси нормальных бутенов [I91. Испытания проводились на промышленном катализаторе дегидрирования при 250°С и объемной скорости газа-носнтеля 75 мл1мин. Из рисунка видно, что после ввода первой пробы из реактора продукты совсем не выходят. При последующих импульсных вводах появляется лишь пик чистого дивинила, количество которого при последующих импульсах падает, постепенно достигая предельного значения при этом наряду с пиками дивинила появляются ники цис- и гпранс- -бутена и а-бутена. [c.289]

Результаты длительного испытания фосфор-внсмут-молибденового катализатора в процессе окислительного дегидрирования -бутенов [c.684]

В последнее время Б. А. Казанским с сотр. [31, с. 336] разработан алюмохромокалиевый катализатор для реакций дегидрирования и дегидроциклизации различных углеводородов. Испытания этого катализатора на лабораторных и пилотных установках показали его высокие качества. Примером может служить зависимость выхода ароматических и олефиновых углеводородов на алю-мохромокалиевом катализаторе от объемной скорости подачи сырья (рис. 42). [c.133]

К-13, К-10 и СаЫ1Р, причем активность их невелика. При повышении температуры до 400—450° резко возрастает активность всех испытанных катализаторов. Активность большинства катализаторов в отношении дегидрирования увеличивается с повышением температуры в изучаемом интервале температур. Активность [c.121]

Концентрация компонентов в системах соответствовала их концентрации в катализаторе, предложенном в [3]. После нанесения каждого компонента образцы сущили и затем прокаливали на воздухе при t = 600°С в течение 6 часов. Удельная поверхность катализаторов определялась методом тепловой десорбции азота. Исследование активности проводили на импульсной микрокаталитической установке в кинетической области в ыехроматографнческом режиме. В качестве модельного углеводорода использовался нзопептан. Активность катализаторов изучали в интервале температур 550—630°С, время контактирования — 0,7 с. Эксперименты по влиянию количества импульсов на активность каталитических систем проводили при 600°.С Перед испытанием катализаторы измельчали в ступке и отсеивали фракцию 0—0,25—0,5 мм. Активность катализаторов в реакциях дегидрирования, крекинга и изомеризации определяли по выходу продуктов соответствующих реакций в процентах. Удельную активность катализаторов в реакции дегидрирования изопентана в изопрен определяли ло выходу изопрена на грамм катализатора и на единицу поверхности. [c.28]

Активность простых окислов металлов при окислительном дегидрировании бутена-1 в бутадиен сравнительно невелика молярное превращение в дивинил в расчете на пропущенный бутилен на окислах олова, марганца, хрома, висмута, никеля, кобальта, индия, меди, нанесенных на фаянс, не превышает 5% (400° С, С4Н8 воздух = 0,5). На первых четырех катализаторах степень превращения в дивинил соизмерима со степенью превращения в СОд и воду, и на окислах Со, N1, Си, 1п преобладает горение, так что и селективность указанных катализаторов невелика. Другие испытанные окислы оказались вообще неактивными в отношении окислительного дегидрирования бутиленов [64]. [c.198]

Цельнометаллические реакторы с мембранными катализаторами в виде тонких листов и тонкостенных трубок успешно выдержали длительные испытания по дегидрированию изоамиленов [98] и гидрированию циклопентадиена в циклопентен. Спроектирован, изготовлен и испытан реактор с 200 трубками из сплава палладий — никель длиной 1 м каждая. После 520 ч работы с 54 регенерациями катализатора сохранилась герметичность двух контуров реактора и воспроизведены результаты, полученные в лабораторных условиях по деалкилированию гомологов бензола. [c.129]

Преимущества мембранных катализаторов перед обычными катализаторами гидрирования или дегидрирования по активности на единицу поверхности и по селективности позволяют создавать малооперационные технологические процессы производства особо чистых продуктов. Приведенные выше примеры таких процессов далеко не исчерпывают возможностей уже разработанных и испытанных мембранных катализаторов в виде трубок, фольги и полислойных композиций. [c.130]

Катализатор, испытанный в многочасовых опытах непрерывной работы без регенерации по н-гексану и н-гептану (550°, объемная скорость 0,5 ч ), продолжает разрабатываться в продолжение второго часа, но затем резко дезактивируется (рис. 6), причем потеря активности в случае н-гептана происходит значительно быстрее. Дегидрирование циклогексана на алюмохромо- [c.341]

Опыты проводились на обычной ранее описанной [10 ] лабораторной установке проточного типа под атмосферным давлением при различных температурах и временах контакта. Продолжительность опытов изменялась от 3 до 40 мин. В.продуктах дегидрирования определялись сероводородная сера — йодометрически меркаптанная сера — амперометрически сульфидная сера— по спектрам поглощения йодных комплексов, винилтиофеновая сера — по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области на длине волны 280 ммк общая сера — ламповым методом тиофеновая сера — по разности между общей и сульфидной -[- меркаптанной серой. Прежде чем приступить к приготовлению катализаторов, нами был испытан ряд промышленных катализаторов алюмомолибденовый, алюмо-кобальт-молибденовый, алюмо-ни-кель-молибденовый, алюмо-никель-вольфрамовый, стирол-контакт, катализаторы для дегидрирования бутанов и бутенов К-5, К-12, К-16 и катализатор Института мономеров (табл. 3). В табл. 3 в графе Сера тиофеновая приведены данные о суммарном содержании 2-этил и 2-винилтиофеновой серы. [c.150]

Из испытанных нами промышленных катализаторов наиболее пригодными для дегидрирования 2-этилтиациклопентана оказались катализаторы Института мономеров и К-5. [c.150]

В отличие от опытов в проточной системе, окисленные воздухом образцы катализатора при импульсном испытании не обнаружили периода разработки. На этих же катализаторах после восстановления в импульсных условиях наблюдали кратковременный период роста активности по толуолу. Было сделано предположение, что разработка связана с десорбцией воды и что в импульсных условиях она протекает быстро за счет элюирования воды потоком газа-носителя. Разработка же восстановленных образцов катализатора вызывается гидрированием гептена и других непредельных соединений в начальные периоды работы катализатора водородом, адсорбированным на поверхности контакта при предварительной обработке поверхности. Постепенное обеднение поверхности водородом увеличивает выход продуктов дегидрирования и дегидроциклизации. Подчеркивается, что уменьшение отравления катализатора в условиях импульсного режима обусловлено высоким соотношением количества катализатора к количеству введенного исходного реагирующего вещества. Авторы делают вывод, что при работе в импульсных условиях удается исключить из рассмотрения разработку катализатора, его отравление и влияние обратной реакции гидрирования и изучать скорости дегидроциклизации гептадиенов и гептатриенов в условиях, далеких от равновесия. [c.329]

Белоусов с сотрудниками [72, 180], занимаясь проблемой подбора окислительных катализаторов, пришли, в известной мере, к противоположному выводу. Они считают, что при отыскании корреляций между физико-химическими и каталитическими свойствами не всегда правильно использовать данные по каталитической активности для катализатора, находящегося в стационарных условиях, поскольку при этом обычно используют физико-химические характеристики объема твердого тела, не учитывая изменений, происходящих на поверхности катализатора. Поэтому применение импульсной микрокаталитической методики помогает лучше оценить изменение каталитических свойств контакта под влиянием реакционной среды и определить, насколько отклонение от предложенных ранее корреляционных зависимостей можно объяснить такими изменениями активной поверхности. В качестве модельной была выбрана реакция окисления пропилена. При испытании окисносурьмяных катализаторов было найдено, что их начальная активность значительно выше, чем окислов в квазистационарном состоянии, после нескольких импульсов. Причиной отравляющего действия пропилен-кислородной смеси является прочная хемосорбция пропилена на поверхности контакта. Повышенная каталитическая активность в начальный период работы катализатора обнаружена также при окислении пропилена на окислах хрома, молибдена, марганца, олова и других металлов [181]. Было показано [182], что прочно хемосорбированный пропилен медленно окисляется в процессе катализа. Это находится в хорошем согласии с данными [23], полученными при. изучении окислительного дегидрирования бутиленов на висмут-молибде-новом катализаторе. Прочно хемосорбированные молекулы не являются ответственными за каталитический процесс селективного окисления. К аналогичному выводу пришла еще в 1958 г. Марголис, изучавшая необратимую хемосорбцию пропилена на окиси хрома в статических условиях [183]. [c.355]

С (при изучении температурной зависи ости) и при 630 °С (при изучении концентрационной заБисимости) время контактирования — 0,7 с. Перед испытанием катализаторы измельчали в фарфоровой ступке и отсеивали фракцию 0 0,25., ,. 0,50 мм, что позволило устранить влияние внутри-диффузионных факторов на кинетику дегидрирования. При измерении активности образцы обрабатывали одинаковым (ЗО) количеством импульсов изоамиленов и для оценки каталитических свойств принимали данные 30-го импульса. Каталитические свойства образцов в реакциях дегидрирования, крекинга и изомеризации оценивали по выходам продуктов соответствующих реакций в процентах удельную активность катализаторов в реакции дегидрирования израмиленов определяли по выходу изопрена в граммах на единицу поверхности катализатора. [c.107]

Зарубежные катализаторы были переданы нам для испытания в разное время представителями фирм Гирдлер (0-48 и С-64С) и французской фирмой Литвин ( Шелл-105 ). Из отечественных катализаторов для сравнения были взяты промышленный катализатор К-24, используемый для дегидрирования этилбензбла в стирол, и вновь разработанные с условными шифрами К-28 для [c.5]

Для катализаторов G-48, Шелл-105 , К-24, К-28 и К-24И в процессе дегидрирования изоамиленов при изменении температуры от 580 до 640 °С и постоянной скорости подачи изоамиленов (1 ч > по жидкости) получены зависимости (рис. 2) выходов изопрена на пропущенные изоамилены Ху и избирательности у. Разбавление водяным паром составляло при этом 1 15 моль/моль. Как видно из графиков, для всех катализаторов выход изопрена и степень превращения линейно увеличивается с ростом температуры, а избирательность падает. Следует отметить, что продолжительность испытаний катализаторов без останова не превышает 20 ч. [c.7]

При дегидрировании изоа.миленов разработку катализатора начинали с температуры 560 °С и подачи сырья 0,25 ч (по жидкости) с выдержкой 1 ч, затем поднимали температуру до 570 °С, а скорость подачи сырья до 0,5 ч и т. д. до те.мпературы 600 С и подачи сырья 1 ч . После этого проводили испытание образца на установленно.м режиме до получения стабильных результатов. В качестве сырья использовали изоамиленовую фракцию с массовой долей изоамиленов 99< /о. полученную из промышленной фракции сырья второй стадии дегидрирования изопентана. [c.10]

Катализатор 6448 выпускали в Лёйне в виде шариков (не очень правильной формы) диаметром 6 мм. При испытании катализатора в лабораторном металлическом реакторе (с неподвижным слоем) при объемной скорости подачи бутана 600 и длительности дегидрирования 2 ч получены следующие резуль таты [c.22]